Энергия резонансного взаимодействия

В одной шестой всех возможных случаев взаимодействия между парой атомов водорода, один из которых находится в 15 состоянии, а другой в 2р состоянии, энергия резонансного взаимодействия равна 1,110 в одной шестой случаев она равна —1,110 в одной третьей 0,555 г о/Д , и еще в одной третьей —0,555 [c.35]

Таким образом, энергия резонансного взаимодействия двух атомов водорода при расстоянии между их ядрами, равном 1 нм, в тысячу раз больше энергии лондоновского взаимодействия. Так как Е пропорционально а ол пропорционально то с ростом Н отношение р/ ол возрастает пропорционально Л. [c.35]

Из (104,22) следует, что при сх <С 1 вероятность локализации электронного возбуждения на акцепторной молекуле пропорциональна квадрату энергии резонансного взаимодействия (W4 oo) Ка ). В частном случае диполь-дипольного резонансного взаимодействия 4(00)где R — расстояние между молекулами. [c.493]

Следовательно, вероятность передачи электронного возбуждения зависит линейно от энергии резонансного взаимодействия (закон R- для диполь-дипольного взаимодействия). [c.493]

В тех случаях, когда резонансное взаимодействие между колебательными состояниями обусловлено кубической частью функции потенциальной энергии молекулы, оно называется ангармоническим резонансом первого порядка если оно обусловлено членами, пропорциональными четвертой степени смещений атомов, взаимодействие называется ангармоническим резонансом второго порядка и т. д. Ангармонический резонанс первого порядка между состояниями типа(и1, V2, va) и (vi — 1, иг + 2, Уз) наблюдался у ряда молекул, таких, как СОг, OS, HDO и т. д. этот резонанс назван резонансом Ферми. Энергия резонансного взаимодействия в случае резонанса Ферми имеет вид [c.62]

Выражения (1.53) и (1.54) соответствуют случаям, когда ангармонический резонанс имеет место между невырожденными колебательными состояниями. Энергия резонансного взаимодействия Ферми для трехатомных молекул в случае, когда одно из состояний является дважды вырожденным, имеет вид [c.62]

Энергия резонансного взаимодействия (энергия сопряжения) может быть оценена как разность между экспериментальным значением и величиной, вычисленной с учетом аддитивных групповых вкладов и индукционной составляющей. Приведем несколько соответствующих примеров. [c.173]

Экспериментальные и вычисленные по уравнению 11.21] значения АЯу, индукционные составляющие и полученные как разности значения энергий резонансного взаимодействия между заместите- [c.75]

При больших расстояниях между атомами или молекулами сумма резонансных энергий, умноженная на априорные вероятности резонансного взаимодействия, как и в случае с двумя атомами водорода, равна нулю. По этой причине, а также потому, что возбужденные электронные состояния молекул обычно маловероятны, энергия резонансного взаимодействия не вносит существенного вклада в энергию вандерваальсова взаимодействия. Но учет резонансного взаимодействия между молекулами важен при рассмотрении процессов переноса энергии. [c.35]

Предположение о плоском строении триарильных радикалов впервые было высказано Хюккелем в 1933—1934 гг., который исходил из направленности орбит [plft-электронов, связанной с наибольшим выигрышем энергии резонансного взаимодействия [Б И, стр. 297]. По мнению Хюккеля, вследствие увеличения валентного угла с 109°28 до 120° атомы водорода соседних колец больше не мешают (behindern) друг другу , при этом он делает ссылку на работу Ван Флека, который пришел к аналогичному выводу относительно радикалов СНд (см. далее). [c.326]

Некоторые вопросы теории обмена электронной энергией между атомами в условиях, близких к резонансу, рассмотрены в работах [137, 138]. Для оптически разрешенных переходов с малым изменением внутренней энергии резонансное взаимодействие при больших межатомных расстояниях приводит к большим поперечным сечениям обмена вплоть до 5- 10 см . Теория предсказывает резкое уменьшение поперечного сечения при увеличении разницы энергий. Если переходы в атомах обусловлены квадруполь-квадрунольным взаимодействием, то поперечное сечение при Л = 0 уменьшается до 10 см и становится примерно равным газокинетическому. Поперечное сечение обмена электронной энергией становится меньше газокинетического при условии (/1 А I//ги) > 1, где V — относительная скорость, /—характеристическая длина потенциала взаимодействия, АЕ — изменение внутренней энергии. Левая часть неравенства представляет собой отношение продолжительности столкновения (//и) к характеристическому времени движения электронов Н1 АЕ ) и является обобщенным вариантом условия Ландау— Теллера. При умеренно высоких температурах средняя тепловая скорость составляет приблизительно 5- 10 см/с и для /=10 см отношение становится равным единице при Д =133 см . Поэтому, если Д > 200 см , вероятность обмена электронной энергией в расчете на одно столкновение намного меньше единицы. Такой же качественный вывод вытекает из уравнения (4.14). Количественные измерения поперечных сечений обмена в условиях, близких к резонансу, в ряде случаев удовлетворительно согласуются с теорией, и, кроме того, как видно из рис. 4.26, в предельном случае Д = 0 сечение действительно близко к 5 10 см2. [c.297]

Приблизительно такое же значение энергии резонансного взаимодействия получается в результате использования другой альтернативной процедуры. Поскольку значение lg А (и л 3 ) для бутилформиата (Е-н) и бутилбензоата (Н РЬ) совпадают в пределах точности их определения, то допуская изоэнтропийность данной реакционной серии по индукционном у и резонансному эффектам, можно утверждать, что стерические эффекты этих двух заместителей одинаковы и определенное выше значение стерического постоянного водорода применимо и для фенила(Ер, водород = -0,71)". Подстановка этого [c.448]