Правило Кернера

Таким образом, в большинстве случаев, заменяя одни заместители в бензольном ядре другими, можно установить строение любого производного бензола. Однако, если в настоящее время для установления положения заместителей в бензольном ядре достаточно превратить изучаемое соединение в какое-либо другое, уже известное, с таким же расположением заместителей, то прежде, когда еще не было известно таких соединений, этот путь был неприменим. Для первоначального определения расположения замещающих групп требовались не относительные, но абсолютные доказательства положения заместителей хотя бы в одном из веществ каждого ряда взаимно превращающихся производных. Одним из методов такого абсолютного доказательства является правило Кернера. [c.398]

Кроме правила Кернера, возможны и другие способы абсолютного установления положения заместителей. Строение обыкновенной фталевой кислоты как орто-кислоты устанавливается синтезом ее путем окисления нафталина. [c.399]

Для того чтобы выяснить, какое из трех изомерных веществ является орто-, какое мета- и какое пара-изомером, было использовано правило Кернера при введении нового заместителя прямой реакцией замешения водорода на галоид, нитрогруппу и т. п. (см. ниже) из орто-изомера получаются два изомерных между собой вещества, из мета-изомера — три изомерных вещества, а из пара-изомера — одно-единственное вещество [c.22]

Для того чтобы выяснить, какое из трех изомерных веществ является орто-, какое мета- и какое пара-изомером, было использовано правило Кернера при введении нового заместителя прямой реакцией замещения водорода на галоид, нитрогруппу и т. п. (см. ниже) из орто-изомера полу- [c.24]

В 1874 г. ученик А. Кекуле — В. Кернер предложил правило определепия относительного расположения заместителей [c.210]

Несколько особый характер носили правила, установленные для соединений ароматического ряда. На основании образования мези-тилена путем конденсации трех молекул ацетона Байер (1866) заключил, что метильные группы в мезитилене расположены симметрично. На основании того, что фталевая кислота образует легко ангидрид, Гребе и Борн (1867) предположили, что в ней карбоксильные группы расположены при соседних атомах углерода образование изофталевой кислоты при окислении мезитилена привело Гребе (1869) к выводу, что она принадлежит к мета-ряду (по современной терминологии). По методу исключения терефталевая кислота была отнесена к пара-ряду. Однако тот же путь приводил и к ошибкам. Принимая пероксидное строение хинона, Гребе отнес его, а также гидрохинон к орто-ряду, а пирокатехин и генетически связанную с ним салициловую кислоту пришлось отнести к мета-ряду. Только в 1874 г. Грисс и Кернер дали два независимых метода определения заместителей в бензольном ядре. [c.295]

Легко видеть, что принципы Вант-Гоффа — это обобщение практики структурного анализа за двадцать лет, прошедших со времени создания структурной теории. Оставим в стороне первый принцип, где Вант-Гофф не пошел дальше Бутлерова. Второй его принцип обобщает, в частности, практику установления строения как алифатических, так и ароматических соединений, третий принцип — также обобщение опыта химиков, в частности применения к выводам о строении органических молекул разнообразных правил, выражающих по сути аналогии в поведении сходных соединений в реакциях одного типа. Четвертый принцип был применен Бутлеровым уже пра выводе теоретически возможных третичных спиртов и углеводородов (1864), примером его применения служат также упомянутые способы Грисса и Кернера для установления местоположения заместителей в производных бензола. Пятый принцип уже был применен химиками [c.296]

Как можно определить пЬложение заместителей в дизамещенных, бензола (правило Кернера) Покажите это на примере изомерных дибромбензолов. [c.91]

В соответствии с этой формулой можно решать вопрос о строении ди-и полизамещенных на основании количества получающихся изомеров. Действительно, например, при переходе от двузамещенных бензолов к трехзаме-щенным ор/по-изомер может дать два изомерных тризамещенных, лета-изомер — три изомерных тризамещенных, а пара-изомер — только один (правило Кернера) [c.397]

Такого рода правила способствовали последующему развитию теории они предвещали ту роль, которую сыграет индуктивный эффект в современной теории ориентации при замещении в ароматическом ядре. К электроотрицательным группам относятся такие группы, которые электростатически притягивают электроны, уменьшая тем самым электронную плотность в остатке молекулы, и оказывают таким образом влияние, вызываемое теперь отрицательным индуктивным эффектом (—I). Электроположительные группы электростатически увеличивают электронную плотность в остатке, т. е. оказывают положительный индуктивный эффект (+/) Из правил Кернера, Хюбнера и Нольтинга следует, что группы, которые сильно притягивают электроны (—/), направляют заместители в мета-положеяш, в то время как другие группы направляют заместители в орто- и пяря-ноложения, что вполне согласуется с опытом. [c.228]

Возникает вопрос, как увязать все только что сказанное с изложенным на стр. 22 правилом Кернера об установлении орто-, пара- или мета-расположения групп в двузамещенных бензолах Правило Кернера исходит из образования всех возможных изомеров при вступлении третьего заместителя, а правила ориентации ограничивают число возможных изомеров. Дело в том, что правила ориентации определяют главные направления реакции, пренебрегая теми изомерами, которых получается очень мало (доли процента или немногие проценты), а способ Кернера основывается на учете всех продуктов реакции, в то.м числе и образующихся в очень малых количествах. В этом причина кропотливости способа. [c.37]

Вскоре было замечено, что положение, занятое новым заместителем, не зависит от его характера й обусловлено исключительно характером имеющегося заместителя. Это правило (допускающее, впрочем, исключения) объясняется тем, что во всех исследованных реакциях (нитрование, сульфирование, галоидирование) реагенты относились к одному и тому же типу, а именно к типу электро-фильных реагентов. Что касается влияния имеющегося заместителя, то наблюдалось, что отрицательные заместители ориентируют в лгето-ноложепие, а положительные — в орто-пара-положения (Кернер, Хюбнер, Иэлтинг, 1875 г.). Термины отрицательный и положительный применялись в смысле старой электрохимической теории Берцелиуса, причем под отрицательной группой понимали такую группу, которая при введении в молекулу кислоты увеличивала ее кислотные свойства. [c.31]

Изучение комплексных соединений всегда было сложной проблемой для химиков-неоргаников. В период становления химии эти соединения казались необычными (отсюда их название) и нарушающими принятые правила валентности. В настоящее время комплексные соединения представляют собой один из основных объектов исследования в области неорганической химии. Начало современным представлениям о комплексных соединениях положили работы А. Вернера и С. Йёргенсена, которые по-разному интерпретировали наблюдаемые явления, кернер, создавший координационную теорию, был первым хи-миком-неоргаником, удостоенным Нобелевской премии по химии (1913). Сейчас можно сказать, что Вернер оказался прав в объяснении экспериментальных данных. Тем не менее значительный вклад составили работы йёргенсена [1,2]. [c.246]

Вильгельм Кёриер родился в Касселе, был ассистентом сначала Вилля в Гисене, затем у Кекуле в Генте. По рекомендации врачей переехал на юг и при содействии Кекуле получил место ассистента, работая у Канниццаро в Палермо с 1866 по 1870 г. После этого он был назначен профессором органической химии Высшей земледельческой школы в Милане, где работал до конца жизни. Научная деятельность Кёрнера была связана с разработкой теории ароматических соединений, особенно с вопросом об ориентации замещения в ароматических молекулах. Кернер, по инициативе Канниццаро, опубликовал статью, в которой сформулировал правила для определения химического места при введении заместителей в ароматические соединения. [c.149]

Разметка. При зготовлении теплообменных аппаратов применяют метод разметки, при котором на материале заготовки наносят размеры по эскизам, предварительно разработанным в технологических пли конструкторских бюро. Для разметки используют, как правило, универсальный инструмент линейки, рулетки (для измерения), разметочные кернеры (для нанесения рисок), циркуль (для разметки окружностей) и т. д. Точность разметочного инструмента должна быть высокой, так как от нее зависит точность заготовки и объем последующих пригоночных работ. Так, погрешность измерения металлическими рулетками, наиболее широко применяемыми при разметке сварных сосудов и аппаратов, складывается из погрешностей, вызываемых непостоянством натяжения ленты, разностью температур измеряемого объекта и рулетки, а также погрешностей отсчета по шкале и самой шкалы. В табл. 4 приведены суммарная и составляющие погрешности при измерениях рулетка- [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология