Двухпараметрические потенциал

Потенциал (VII. 27) является однопараметрическим. В работе [97] предложен также двухпараметрический потенциал и показано, что он применим до 200—300 % растяжения. Сравнение с экспериментом показывает, что потенциал (VII. 28) лучше соответствует сеточным полимерам, нежели потенциал (VII. 5) классической теории. Однако, для набухших сеточных полимеров положение меняется. Растворитель уменьшает взаи- [c.172]

Исследование адекватности потенциала ЛД подробно проведено в работе [16]. Отметим, что сравнение расчетов с Аг, в принципе, не играет существенной роли. Действительно, все термодинамические функции можно выразить через безразмерные переменные в приближении закона соответственных состояний. Для двухпараметрического потенциала Ф = еф (г/о) конфигурационный интеграл имеет вид QJv = = (У/А а )1к кТ/г,У/о Ы). Таким образом, для всех групп веществ с указанным потенциалом термодинамические функции будут иметь универсальный вид и данные для любых веществ могут быть просто пересчитаны. Так, в работе [49] было найдено уравнение состояния, внутренняя энергия, и на этой основе изучалась адекватность модели потенциала ЛД для ряда простых жидкостей (Аг, Кг, Хе, СН4, N2, О2, СО). Различие между данными по приведенной плотности составляет величину порядка 0,01. [c.18]

Очевидно, что такой подход нельзя признать приемлемым ввиду необъятного многообразия вариантов. Однако существует возможность обойти эту трудность. Как оказывается, введение двух разных единиц измерения расстояний по нормали к оси симметрии ( J ) и вдоль нее ( ц) дает возможность объединить в уравнении (XII.16) все упругие константы, радиусы сфер и два параметра потенциала взаимодействия в один безразмерный параметр ц,. Таким образом, характер решения г (г, а) в приведенных координатах, т. е. 2 (г, а), оказывается зависящим только от параметра ц,, типа или функциональной формы потенциала V (г) и к—2 его параметров (й — полное число параметров функции 7(2)). Для двухпараметрического потенциала (например, Леннард-Джонса) все сводится к единственному параметру ц,. [c.385]

Метод отдельных точек является самым простым и грубым. Для двухпараметрической модели выбираются две экспериментальные точки, а параметры потенциала подгоняют таким образом, чтобы описать эти точки. Это удобно сделать, рассматривая отношение экспериментальных значений второго вириального коэффициента [c.245]

Потенциал Леннард-Джонса двухпараметрический (а и Ь или е и d е и а). [c.121]

Для двухпараметрических потенциалов типа потенциала 4 данный метод применим, если известен один из параметров потенциала и поляризуемость. Последнюю можно оценить методами работ [143, 514]. [c.72]

При сравнении теории с экспериментом для двухпараметрических моделей можно воспользоваться законом соответственных состояний, к которому приводит применение этих моделей. Иными словами, зависимость вязкости всех одноатомных газов от приведенной температуры должна изображаться одной кривой. Эта кривая, рассчитанная на основе модельного потенциала (6-12) Леннард-Джонса, приведена на фиг. 10.3. Экспериментальные точки, как легко видеть, хорошо укладываются на кривую, хотя отклонения иногда достигают 10%. Некоторые из этих отклонений вызваны упомянутым выше несоответствием результатов измерений разных авторов, однако, даже если учесть только наиболее точные результаты, отклонение все же будет больше ошибки измерений. Для модифицированного потенциала (6-ехр) Бакингема получается несколько лучшее согласие, однако расхождение все же превышает неточности эксперимента. Таким образом, можно сделать заключение, что, хотя двухпараметрические потенциалы Леннард-Джонса и Бакингема достаточно удобны для оценки величины коэффициентов переноса, они не дают точного представления об ис- [c.274]

Графический метод переноса осей впервые был использован Кеезомом [181], а позднее развит Леннардом-Джонсом [40в]. Для двухпараметрического потенциала можно написать В = = ЬоВ и Т = кТ1е. После логарифмирования этих уравнений получаем выражения [c.246]

Потенциал (IV. 57) является однопараметрическим, так как содержит одну материальную постоянную. Предложен (см. сноску на стр. 151) также двухпараметрический потенциал и показано, что он применим до 200—300% растяжения сравнение с экспериментом показывает, что потенциал (IV. 57) лучще соответствует макросетчатым полимерам, чем потенциал (IV. 37) классической теории. Однако для набухших макросетчатых полимеров положение меняется. Растворитель уменьшает взаимодействие между цепями, и для предельно набухших полимеров справедлива теория невзаимодействующих цепей. Эксперимент, действительно, подтверждает, что к набухшим резинам классическая теория применима лучше, чем к ненабухшим. [c.154]

Дальнейшая проверка теории может заключаться в применении полученных описанным выше способом потенциалов к расчету коэффициентов самодиффузии и термодиффузии изотопов. Эти частные случаи коэффициентов диффузии и термодиффузии мы будем изучать в следующем параграфе. Они особенно важны для проверки теории, поскольку зависят от иных 12-интегралов, чем коэффициенты вязкости и теплопроводности. В частности, термодиффузионный фактор смеси изотопов в отличие от всех других коэффициентов переноса очещ> слабо зависит от параметра о, определяющего размеры области взаимодействия, и очень сильно — от параметра е, определяющего интенсивность взаимодействия. Было обнаружено, что если вычислять коэффициенты самодиффузии с помощью модельных потенциалов, полученных по данным для вязкости и теплопроводности, то расхождение с экспериментом оказывается таким же, как и в случае вязкости и теплопроводности. Для термодиффузионного же фактора смеси изотопов согласие оказывается не таким хорошим. Тем не менее вычисленное значение отличается от измеренного на величину, не превышающую максимальных ошибок эксперимента. Значения вириальных коэффициентов, вычисленных с использованием потенциалов, найденных по коэффициентам переноса, качественно согласуются с экспериментом, однако расхождение превьппает ошибку опыта. Единственное исключение представляет криптон, для которого с помощью двухпараметрического потенциала можно обеспечить согласие теории с экспериментом либо для всех коэффициентов переноса, но не для вириальных ко- ффициентов, либо для вириальных коэффициентов и всех коэффициен- [c.275]

Недавно Черных [4.5] предложил новый двухпараметрнческий высокоэластический потенциал, являющийся обобщением потенциала Бартенева — Хазановича. Потенциал Черных, как показывает сравнение с экспериментом, является лучшим из предложенных двухпараметрических уравнений для различных видов напряженно-деформированного состояния (в пределах 100—200% деформации). [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология