Леннард-Джонса модельный потенциа

Для всех веществ, молекулы которых взаимодействуют согласно одному и тому же закону [допустим, согласно потенциалу 6—12], функция 7 (г ) одна и та же, так что для веществ данного класса зависимость В (Т ) универсальна. Зависимости Вг (Т ) для случая потенциала Леннард-Джонса и некоторых других модельных потенциалов типа (XI.58) табулированы. [c.307]

Есть основание полагать, что перечисленные недостатки в значительной мере обусловлены тем, что все описанные до сих пор модели основаны на предложении о доминирующей роли эффектов отталкивания валентно не связанных атомов макромолекулы по сравнению с эффектами их взаимного притяжения. Судя по данным работ [3—5], пренебрежение силами притяжения является достаточно оправданным при анализе взаимодействий ближнего порядка, тогда как для достаточно длинных цепочек, по-видимому, необходимо учитывать притяжение между атомами, разделенными более, чем четырьмя связями главной цепи. Результаты расчетов, учитывающих взаимодействия дальнего порядка в модельных парафиновых цепочках с помощью простого потенциала Леннарда — Джонса, показали [21], что в области достаточно высоких температур цепь находится в клубкообразной конформации, в то время как при понижении температуры эффективная гибкость макромолекулы резко понижается из-за перехода в более выпрямленную жесткую конформацию, обеспечивающую энергетически выгодные межсегментные контакты. Нетрудно видеть, что предсказания этой модели качественно согласуются с данными, представленными на рис. 12. Очевидно, аналогичный подход может быть и для объяснения зависимости конформационных характеристик олигомеров от длины цепочки [22]. [c.27]

Скачкообразное изменение первых производных изобарного потенциала по температуре [ дО/дТ)р = —5] и по давлению [ дО/дР)т = V], сопровождающее переход вещества из кристаллического в аморфное состояние при Тт (см. выше), позволяет отнести плавление к фазовым переходам первого рода. В рамках модельной диаграммы состояния для веществ со сходным потенциалом межмолекулярного взаимодействия типа потенциала Леннарда— Джонса (см. рис. II. 4) приведенное приращение объема Кс — Ка)/Ка (т. е. приращение коэффициента упаковки) при плавлении должно иметь универсальное значение 0,143, тогда как экспериментально измеренное отношение Avm/va для большого числа полимеров имеет среднее значение 0,162 [61]. Принимая во внимание, что коэффициент упаковки определяется координационным числом решетки как в кристалле [284], так и в аморфном состоянии (см. разд. III. 1) можно предположить, что скачок коэффициента упаковки при плавлении отражает, прежде всего, приращение координационного числа. Это предположение согласуется с имеющимися экспериментальными данными [285]. Заметим также, что модельная диаграмма состояний правильно предсказывает значения и других параметров (например, расчетные и экспериментальные значения отношения коэффициентов термического расширения расплава и кристалла равны 2,25 и 2,17 произведение асТт равно 0,127 и 0,110 [61]). [c.184]

Расчеты сечения колебательного возбуждения основаны, как правило, на использовании модельных потенциалов. Однако, как показано в [144— 14В] на основе рассмотрения передачи колебательной энергии в системе Не-[-]Яз, сечение колебательного возбуждения весьма критично к деталям межмолекулярного потенциала. Обычно межмолекулярный потенциал получают с помощью попарно взятых аддитивных потенциалов, действующих между центрами атомов (причем они берутся в экспоненциальной форме, а параметры подгоняются к потенциалу Леннард—Джонса). Это предположение не приводит к матричным элементам или вероятностям переходов, полученным из точных потенциалов. Оказалось также, что общепринятое представление о том, что основной вклад в вероятность перехода вносят коллинеарные лобовые столкновения не подтверждается [c.358]

При сравнении теории с экспериментом для двухпараметрических моделей можно воспользоваться законом соответственных состояний, к которому приводит применение этих моделей. Иными словами, зависимость вязкости всех одноатомных газов от приведенной температуры должна изображаться одной кривой. Эта кривая, рассчитанная на основе модельного потенциала (6-12) Леннард-Джонса, приведена на фиг. 10.3. Экспериментальные точки, как легко видеть, хорошо укладываются на кривую, хотя отклонения иногда достигают 10%. Некоторые из этих отклонений вызваны упомянутым выше несоответствием результатов измерений разных авторов, однако, даже если учесть только наиболее точные результаты, отклонение все же будет больше ошибки измерений. Для модифицированного потенциала (6-ехр) Бакингема получается несколько лучшее согласие, однако расхождение все же превышает неточности эксперимента. Таким образом, можно сделать заключение, что, хотя двухпараметрические потенциалы Леннард-Джонса и Бакингема достаточно удобны для оценки величины коэффициентов переноса, они не дают точного представления об ис- [c.274]

При построении потенциалов полярных молекул или заряженных частиц обычно поступают следующим образом. Берут один из рассмотренных вьппе модельных потенциалов, описывающих короткодействующее отталкивание и дальнодействующее взаимодействие двух индуцированных диполей, и добавляют к нему потенциал взаимодействия постоянных диполей или свободных зарядов. Этот дополнительный член мы уже рассмотрели в 8.2. Чаще всего используется так называемый потенциал Штокмайера, представляюшцй собой простую суперпозицию потенциала Леннард-Джонса (8.4.5) и потенциала взаимодействия двух постоянных диполей (8.2.1) [c.243]

В работах Клементи с соавторами [60, 611, также посвятцеетшх расчетам методом ]У1оите-Карло структуры воды, параметры 1 с-пользуемого модельного потенциала находились путем подгонки потенциальной кривой димера (НдО),, к теоретической кривой, рассчитанной в хартри-фоковском пределе [59] и с учетом наложения 6000 конфигураций [61]. Электростатическая часть модельного потенциала работ [60, 61] бралась такая л е, ках и в потенциале Роулинсона (1.35), только с другим распределением точечных зарядов (рис. V. , б). Вместо потенциала Леннарда-Джонса бралась сумма экспонент, моделируюш ая обменное взаимодействие зарядовых облаков иа атомах, принадлежаш их к разным молекулам, [c.235]

Работы по молекулярной динамике полимеров можно разделить на две группы. К первой группе относятся работы, в которых изучают простые модели, сходные с моделями, используемыми в молекулярной динамике ниэкомолекулярных жидкостей. Ло цепи, составленные из частиц, связанных либо упругими, либо жесткими связями. Для описания взаимодействия частиц цепей с частицами растворителя применяют, как правило, те же потенциалы, что и в динамике простых жидкостей модель жестких сфер, потенциал Леннарда - Джонса (V.2), (ехр (—6)] = потенциал и т. п. Работы этой группы можно рассматривать как своего рода экспериментальные исследования модельных систем, результаты которых могут служить основанием и проверкой приближенных аналитических теорий, для установления закономерностей поведения достаточно широкого класса объектов. В работах рассматриваемой группы на простых объектах решаются различные методические проблемы молекулярной динамики полимеров, отрабатываются и со-поставляж>тся различные алгоритмы численного моделирования. [c.106]

При расчетах Ф потенциальную энергию фдисп представляли или одним первым членом ее разложения в степенной ряд (6.7), или учитывали несколько (2 или 3) первых членов этого разложения. Эффект перекрывания зарядов на разложение (6.7) не учитывался. Для описания межмолекулярного взаимодействия силовых центров неполярных молекул с силовыми центрами неполярных твердых тел были использованы главным образом следующие модельные потенциалы ф 1) потенциал Леннард-Джонса (6, 12) [c.91]

Параметры потенциальной функции ф можно определить на основании экспериментальных значений константы К [194]. Обычно на основании К определяют параметры не потенциальной функции ф, а потенциальной функции Ф [191—196]. Для этого проводят молекулярно-статистические расчеты К при разных значениях параметров (обычно Zq и Фо) модельного потенциала Ф и определяют те значения этих параметров, при которых получается наилучшее согласие между рассчитанными и опытными значениями Ki при разных температурах Т. В случае потенциалов Ф типа Леннард-Джонса (л, т) из полученных так параметров потенциала Ф можно рассчитать параметры потенциала ф с помощью соотношений (6.38) и (6.39). Однако таким путем удается определить не более двух параметров функций Ф и ф. Определению большего их числа препятствует узкий интервал Т, в котором измеряют Ки а также недостаточно высокая точность экспериментальных значений К [196]. Поэтому практически на основании Ki определяют параметры функций Ф и ф лишь для адсорбции одноатомных или квазиодноатомных молекул на однородной поверхности твердого тела и лишь для наиболее простых моделей Ф. Кроме того, полученные таким путем значения zq сильно зависят от принятой формы Ф, т. е. от принятой формы потенциала ф и от приближений, использованных при суммировании ф по атомам твердого тела [193, 194]. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология