Стандартный потенциал элементов типа

Скачки потенциалов на границах фаз 365 2. Электродвижущая сила гальванического элемента 368 3. Типы электродов 371 4. Стандартные электродные потенциалы и правило знаков 373 5. Концентрационные элементы. Диффузионный потенциал 375 6. Зависимость ЭДС от температуры 377 7. Измерение некоторых физико-химических величин методом ЭДС 380 8. Электродные процессы 382" [c.400]

В зависимости от принятой формы встречаются три типа таблиц 1) полуреакции расположены в направлении увеличения или уменьшения стандартного потенциала [4, 7, 146, 147] (в работах [7, 147] это сводные таблицы), 2) полуреакции расположены так же, но таблица дополнена указателем по элементам, которые участвуют в ОВ превращении [18], 3) полуреакции расположены по элементам, которые участвуют в ОВ превращении [5, 19, 129] элементы в свою очередь расположены по алфавиту русскому [19] или латинскому [5, 129]. [c.47]

Вместо длин отрезков тип обычно измеряют их сопротивления Ят и Н . Поскольку В гальваническом элементе в качестве электрода сравнения используется стандартный водородный электрод, то искомый электродный потенциал будет равен измеренной компенсационным методом эдс. Например, если измеренная эдс гальванической цепи из стандартных водородного и медного электродов составляет +0,34 В, то, значит, стандартный потенциал меди равен [c.262]

Только первый тип записи (А) приводит к тем знакам величин ф, которые соответствуют электродным потенциалам. Величины, соответствующие записи (Б), не следует называть электродными потенциалами. Но записями (А) и (Б) можно пользоваться при подсчете э. д. с. элемента или цепи, составленных из нескольких электродов. Если электрод в схеме цепи расположен так же, как в сочетании с водородным, в соответствии с правилом для определения электродного потенциала, приведенным выше (стр. 542), то берется величина его электродного потенциала по таблицам стандартных потенциалов с указанным там знаком. [c.543]

Стандартный потенциал элемента для измерения pH изменяется с температурой, и поэтому существенно, чтобы температуры стандартизации и измерения были одинаковы. Симметричные элементы, находящиеся в контакте с примерно одинаковыми растворами ионов хлора, имеют определенные преимущества. Элемент такого типа является, в частности, предпочтительным, если pH внутреннего раствора хлорида не зависит от изменения температуры. Если обе поверхности стеклянной мембраны — внешняя и внутренняя — ведут себя как водородные электроды, э. д. с. элемента легко рассчитывается по уравнению [c.290]

Разность потенциалов такого гальванического элемента довольно велика и составляет 1,36 В, а так как потенциал нормального водородного электрода равен О, то стандартный потенциал хлора будет равен 1,36 В. Зависимость от концентрации и температуры сохраняется и для этих электродов, но появляется новый фактор — давление газа. Если хлор заменить кислородом, получим водороднокислородный гальванический элемент, но в этом случае Аё не будет постоянной величиной, так как молекула кислорода вызывает в зависимости от условий окислительно-восстановительные процессы различного типа [c.277]

Растворы с известным pH, используемые для сравнения, предпочитают применению фиксированных стандартных потенциалов по трем основным причинам. Во-первых, насыщенные каломельные вспомогательные электроды обладают недостаточно высокой воспроизводимостью и, в частности, это справедливо для малых по размеру электродов погружного типа. Во-вторых, потенциалы стеклянных электродов, выпускаемых промышленностью, изменяются очень широко и потенциал асимметрии может давать ежедневные колебания. В-третьих, рН-метры обычно калибруются прямо в единицах pH. Выбор значения для стандартного потенциала ° + д допускает возможность расчета pH известных стандартных растворов с помощью уравнения (111.4 ) из измерений э. д. с. С этими растворами известного значения ран стандартный потенциал практических элементов в действительности определяется заново каждый раз как определяется pH. Поэтому значение стандартного потенциала несущественно. Необходимо лишь, чтобы он во время измерений pH оставался постоянным. [c.73]

Но в некоторых случаях может оказаться, что при работе элемента типа (а) металл не окисляется, а происходит восстановление его ионов за счет окисления молекулярного водорода. Такие процессы имеют место, например, для золота, серебра, ртути. Здесь положительна работа восстановления металла за счет газа водорода, работа же окисления металла отрицательна. Следовательно, собственный потенциал его будет при этом положительным относительно стандартного водородного электрода. Подобное же соотношение справедливо для галогенов, а также во многих других случаях. [c.248]

Резюмируя сказанное выше, можно сформулировать правило составления уравнения для величины э. д. с. элемента. Сначала нужно записать при помощи химических символов процесс, происходящий в элементе, и отсюда найти выражение для константы равновесия и, следовательно, для П. Это выражение нужно подставить под знак логарифма в уравнении типа (VI, 9), что даст искомую зависимость между э. д. с. и активностями или (приближенно) концентрациями реагирующих в элементе веществ. Численное значение стандартной э. д. с. Ео определяют из данных табл. 11. Для этого берут стандартный потенциал фо более положительного электрода и [c.258]

Так как методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала не существует, то измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал данного электрода равен э. д. с. элемента, составленного из стандартного водородного электрода и стандартного данного электрода. Потенциал электрода, возникающий на границе металл — раствор при активности ионов металла в растворе равной единице, называют нормальным потенциалом JE . Он является константой, характерной для данного электрода при данной температуре. Значение его можно найти в таблице (ряд напряжений). Все электроды разделяются на три типа электроды первого рода, обратимые по отношению к катиону электроды второго рода, обратимые по отношению к аниону, и окислительно-восстановительные электроды. [c.329]

Принцип отрицательной обратной связи использован во многих рН-метрах с прямым отсчетом. В измерительной схеме потенциометрического типа (см. рис. XI. 1) постоянный ток / протекает через проволоку реостата компенсированный потенциал равен падению напряжения / на переменном сопротивлении. В схеме с отрицательной обратной связью, схематично показанной на рис. XI. 4, уравновешиваемый потенциал равен падению напряжения на постоянном сопротивлении Я, по которому проходит регулируемый ток. Это падение напряжения V противоположно по знаку э. д. с. Е стеклянно-каломельного элемента разностное или несбалансированное напряжение подается на усилитель. Миллиамперметр А со шкалой в милливольтах или единицах pH регистрирует выходной ток, прошедший через сопротивление Я. Ток в последнем определяется падением напряжения Ш, которое по величине близко к э. д. с. стеклянно-каломельного элемента. Этот ток является точно линейным по отношению к входному напряжению и не зависит от линейности характеристики лампы [17]. Стандартной составляющей в этой схеме является постоянное сопротивление, поэтому стандартный элемент не нужен. [c.342]

Свойства элементов в свободном виде (простого вещества) ковкость, твердость, коэффициенты расширения и преломления, парахор, плотность, стандартный окислительно-восстановительный потенциал, температуры кипения и плавления, теплота образования соединений определенного типа, теплота плавления, испарения и сублимации, теплота сольватации ионов, теплопроводность, электропроводность, энергия связи. [c.105]

Так как измерения электродвижущих слл элементов этого типа в случае разбавленных растворов недостаточно точны для выполнения надежной экстраполяции, то для вычисления стандартного электродного потенциала были использованы значения у , полученные путем измерения электродвижущих сил элементов с электродами сульфат свинца-двуокись свинца. Значения у при концентрациях 0,05 0,07 и ОД Ж, а также величины Б подставлялись в уравнение (30), после чего можно было вычислять Е° для каждой концентрации. Средние значения, полученные из трех определений, приведены в табл. 100. Полученные результаты можно выразить с точностью [c.411]

Значения стандартных потенциалов, вычисленных по отношению к нормальному водородному электроду, табулированы (см. справочник Р., табл. 79). Итак, относительный потенциал электрода Ме + Ме равен электродвижущей силе элемента, составленного из электрода Ме + Ме и нормального водородного электрода. Этот вывод является справедливым для любого типа электродов. [c.268]

Точная установка сопротивления В производится включением в С (рис. 169) вместо исследуемого элемента стандартного элемента с известной э.д.с. Обычно в качестве последнего применяется элемент Вестона, составленный из двух полуэлементов, одним из которых является амальгама кадмия в растворе сульфата кадмия, а другим ртуть, находящаяся также в растворе сульфата кадмия, насыщенном сернокислой закисью ртути. Эти элементы бывают двух типов. В одном из них применяется насыщенный раствор сульфата кадмия с избытком твердой соли, в дру-,гом насыщенный при 4° раствор сульфата кадмия без твердой соли. Последний элемент является обычным продажным стандартным элементом. Он обладает тем преимуществом, что имеет незначительный температурный коэффициент э.д.с. и дает немедленно конечное значение потенциала при изменении температуры. Его э.д.с., обычно равная 1,0817 в, должна проверяться примерно [c.382]

Необходимо помнить, что Е° — это э.д.с. гипотетического элемента типа (II.8) (исправленная на диффузионный потенциал), в котором реагирующие вещества и продукты реакции находятся при активности, равной единице. Другими словами, этот стандартный потенциал относится к стандартному состоянию, соответствующему равенству единице активности, а не концентрации, как это было у Зёренсена. [c.32]

Электрохимические аспекты коррозионных процессов можно рассмотреть на примере образца цинка, содержащего включения металлов, имеющих более положительный стандартный потенциал, например меди. Если на поверхности образца имеется пленка влаги, содержащая ионы металлов, то протекают процессы внутреннего электролиза (см.), т. е. реакции, идущие в элементе Даниэля (см.). Ионы цинка при этом переходят в раствор, а освобождающиеся электроны перемещаются в металле по направлению к локальным участкам с более положительным потенциалом, где ионы меди разряжаются, принимая электроны. Таким образом, коррозия цинка протекает практически непрерывно. Такого типа коррозионные процессы наблюдаются в тех случаях, когда два различных металла находятся в электрическом контакте с поверхностной пленкой атмосферной влаги, которая является электролитом. Присутствие второго металла в этих случаях не является цеобходи- [c.77]

Точность эксперимеитального определения стандартного потенциала редокс-систем в значительной мере связана с потенциалом жидкостного соединения фо в гальванических элементах типа (II). Из-за разных подвилшостей положительно [c.82]

Ряд стандартных электродных потенциалов характеризует химические свойства металлов. Чем меньше алгебраическая величина потенциала, тем металл химически активнее, Т1гм он легче окисляется и труднее восстанавливается из своих ионов. Все металлы с более отрицательным электродным потенциалом, чем потенциал у водорода, вытесняют его из разбавленных кислот (типа серной или соляной, анионы которых пе проявляют окислительных свойств). Каждый металл вытесняет (восстанавливает) все другие металлы, имеющие более высокий электродный потенциал, из растворов их солей. Чем больше разность стандартных электродных потенциалов у двух металлов, тем большая э.д.с. будет у гальванического элемента, построенного из них. [c.162]

В лаборатории доктора Михаэлиса применяли зеркальный гальванометр ambridge Instrument o. с внутренним сопротивлением 2750 ом, внешний шунт для торможения составлял 20000 ом. Чувствительность была настолько велика (2,5-10" ° а), что для применявшихся стеклянных электродов 1 мв давал отклонение 1—2 мм на расстоянии I м. Следовательно, по шкале легко было отсчитать число милливольт и оценить 1/10 мв путем последовательных измерений до тех пор, пока слабое изменение при подборе потенциала на потенциометре не давало одинаковое отклонение в обе стороны. Гальванометр применяли с потенциометром Лидса и Норсрупа типа К, в котором был удален шунт, так как он слишком сильно тормозил чувствительный прибор. В качестве источника тока использовали вместо аккумулятора специальный щелочной цинк-угле-родный элемент на 2—1,5 в, использующий для работы кислород. Его особое преимущество состояло в том, что он давал ток в течение нескольких часов без заметного (т. е. менее чем на 1/100 мв) изменения напряжения. Стандартным элементом служил ненасыщенный элемент Вестона его напряжение несколько раз проверяли в процессе измерений. [c.119]

Литий, который используют как вещество отрицательного электрода, представляет собой самый легкий среди твердых элементов металл серебристо-белого цвета с удельной массой 0,534, температурой плавления 186°С и температурой кипения 1609°С. По химическим свойствам он больше похож на магний и кальщй, чем на натрий и другие щелочные металлы. Однако при нормальной температуре литий, реагируя с водой, легко превращается в гидроксид. По этой причине необходимо использовать неводные электролиты типа органических. Реакция разряда протекает по уравнению ЬI Ь + е и сопровождается переходом лития в раствор. Стандартный электродный потенциал лития самый низкий среди металлов (3,045 В), а допустимая токовая нагрузка на единицу массы самая высокая (3,83 А - ч/г). По этим причинам литий можно считать наилучшим активным веществом отрицательного электрода для элементов, с высокой плотностью энергии. При изготовлении литиевого электрода используют простой способ, в соответствии с которым металлический литий в виде пластины наносят на никелевый собирающий электрод. [c.136]

Потенциал системы относительно стандартного насыщенного каломельного электрода (НКЭ) равен 0,4 В. Энзимный электрод состоит из следующих элементов чувствительное устройство (Pt-электрод), пленка, где происходит ферментативная реакция (глюкозооксидаза, фиксированная в пористом или гелевом слое) и диализная целлофановая мембрана. При измерении глюкозы в крови в последнюю необходимо добавлять буферный раствор (0,04 М раствор фосфата с pH = 7,4, содержащий 0,026 М Na I + + 0,004 М КС1) и хинон. При подаче на электрод напряжения 0,4 В получают ток, пропорциональный концентрации глюкозы. В параллельном опыте с электродом подобного типа, но без энзима измеряют холостой, или фоновый ток, значение которого вычитают из значений, полученных с энзимным электродом. По результату судят о количестве глюкозы в крови. Подобным же образом определяли лактат, применяя энзимный электрод, содержащий лактат-326 [c.326]

Кроме радиоизотопов в бескристальном рентгенофлуоресцентном анализе иногда применяются стандартные трубки для рентгеноструктурных исследований, например трубка БС-1 (31], трубки типа БСВ [7, 32]. В этом случае трубки работают на пониженных токах анода, с мощностью, рассеиваемой на аноде, не более 10 Вт. С целью улучшения спектрального состава излучения трубок перед их окнами устанавливают иногда селективные фильтры. Если напряжение на трубке не превышает удвоенного потенциала возбуждения элемента анода, использование селективного фильтра из элемента с атомным номером, равным атомному номеру элемента анода или на единицу меньше его, позволяет получить излучение трубки с высокой степенью монохроматичности. [c.43]

Система знаков электродвижущих сил и электродных потенциалов. В научной и учебной литературе применяют две системы знаков электродных потенциалов европейскую и американскую. Европейская система, применяемая в данной книге, рекомендована международным соглашением в Стокгольме. Согласно этой системе, условный электродный потенциал имеет знак -1- , если в гальваническом элементе, составленном из исследуемого электрода и стандартного водородного электрода, на первом электроде происходит реакция восстановления (поглощение электронов), а на втором — реакция окисления (растворение водорода и выделение электронов). Ехли в подобного типа элементе реакции на электродах идут в обратных направлениях, то электродный потенциал исследуемого электрода имеет знак — . [c.50]

Однако ситуация гораздо более сложная, чем представляется записанными здесь уравнениями (1.2)-(1-7). Об этом свидетельствуют в частности многочисленные экспериментальные данные о невыполнимости уравнений Доннана (1.4), (1.5) и (1.7) [68-75] (к вопросу о закономерностях распределения ионов между ионитом и равновесным раствором мы вернемся в разделе 1.4). В самом деле, в предыдущем разделе мы уже убедились в том, что ионит не является однородным, а имеет довольно сложную структуру. Следовательно, состояние ионов не может быть одинаковым в различных достаточно малых элементах объема ионита и поэтому локальные значения концентрации ионов и стандартных химических потенциалов в выражениях (1.2)-(1.7) не являются строго определенными (хотя электрохимический потенциал ионов действительно не будет изменяться при переходе от одной точки в ионите к другой). Например, наряду с гелевыми макрокластерами в ионитах гелевого типа возможно существование макропор, состояние раствора электролита в которых вряд ли будет заметно отличаться от его состояния вне ионита. Попытаемся проанализировать состояние ионов в гелевой фазе ионита, поскольку именно эта фаза определяет его важнейшие функциональные свойства. [c.21]