Катализаторы образования карбодиимидов

Естественно, что все компоненты реакционной системы должны быть тщательно очищены. Существует большое число соединений, как органических, так и неорганических, которые могут катализировать одну или несколько реакций изоцианатов. Так, например, в отсутствие катализаторов такие процессы, как тримеризация изоцианатов, образование аллофанатов или карбодиимидов, протекают только при температуре 100 °С и выше. В то же время каждая из этих реакций может легко протекать при комнатной температуре в присутствии даже следов подходящих катализаторов. В частности, катализировать реакцию могут примеси в смолах. Кроме того, во многих случаях часть катализатора нейтрализуется кислотой, содержащейся в самом изоцианате. [c.152]

Относительно мягкие условия реакции позволяют получать такие высокоактивные соединения, как, например, 4,4 -динитродифенилкарбо-диимид. Реакция образования карбодиимида протекает почти количественно, о чем можно судить на основании того, что добавление следов катализатора, фосфолиноксида к диизоцианату I приводит к образованию полимера П, который, как показало изучение ИК-спектров, содержит исключительно карбодиимидные связи [c.251]

Следует, однако, учесть, чго применение катализаторов, позволяющее снизить температуру реакции до комнатной, в то же время благоприятствует течению ряда побочных реакций, характерных для изоцианатов образование карбодиимидов и аминов, тримери-зация. [c.207]

Наиболее активными катализаторами являются три-алкилпроизводные фосфинов. Однако на практике более удобны диалкиларильные соединения, например диметил-фенилфосфин, так как их действие несколько слабее, что облегчает регулирование экзотермической реакции диме-ризации . Если атом фосфора связан с двумя фенильны-ми группами, каталитическая активность фосфина понижается трифенилфосфин совсем не обладает каталитической активностью. Один из фосфинов, 3-метил-1-фенил-З-фосфолин, заслуживает особого внимания вследствие своей уникальной каталитической активности в реакциях образования карбодиимидов [c.106]

Как уже отмечалось выше, катализаторами реакции могут быть окиси фосфолина , а также фосфолины и фосфолидины . Карбодиимиды могут быть одними из конечных продуктов распада изоцианатов. Весьма важно, что при образовании карбодиимидов не изменяется степень разветвления полимеров. [c.111]

Наибольшее практическое значение имеет разработанный сравнительно недавно способ получения карбодиимидов каталитическим декарбонилированием изоцианатов. Для получения карбодиимидов этим способом к изоцианатам в расплаве или в инертном растворителе добавляют катализатор декарбонилировання при нагревании в течение нескольких часов происходит энергичное выделение двуокиси углерода и образование карбодиимида с вы-сокихм выходом. [c.133]

Карбодиимидсодержащие пенопласты могут быть получены одностадийным методом, при котором образование карбодиимидов сопровождается вспениванием и отверждением. При этом должны применяться такие высокоэффективные катализаторы превращения изоцианатов в карбодиимиды, как фосфоленоксиды и замещенные 1,3,5-(аминоалкил)-сыж-циклогидротриазинов или 2,4,6-(аминоалкил)-с л -триазинов [133, 138]. [c.136]

Поведение тиомочевин при действии на них окислителей зависит в первую очередь от природы окислителя, а также от природы тиомочевины и реальных условий реакции [1—3, 434]. Окисление соответствующим образом замещенных тиомочевины пероксикислотами приводит к S-оксидам тиомочевины [208], S-диоксидам тиомочевины (232) [229] или S-триоксидам тиомочевины (234) [231, 464] в зависимости от относительных количеств тиомочевины и пероксикислоты (см. разд. 11.22.4 и 11.22.5). При окислении иодом моно- и 1,3-дизамещенных тиомочевин образуются дисульфиды (503) [465]. При последовательной обработке дитиобиуретов (504) иодом в пиридине и гидроксид-ионом происходит окислительная циклизация с образованием (505) [466]. Диметилсульфоксид в присутствии электрофильных катализаторов превращает моно- и 1,3-дизамещенные тиомочевины в соответствующие мочевины [467], Окислительная десульфуризация может происходить при обработке тиомочевин оксидами свинца и ртути продуктами этих реакций являются цианамиды или карбодиимиды в зависимости от характера замещения в тиомочевинах [437]. Эффективными десульфуризующимн агентами являются карбодиимиды (уравнение 274—276) [468], Карбоди- [c.672]

Селеномочевины (221) получают реакцией цианамидов или карбодиимидой с селенидом водорода. Сама селеномочевина (221, = Н) получена именно таким способом из водного цианамида и селенида водорода в присутствии НС1 как катализатора [220]. Фенилцианамид реагирует с селенидом водорода с образованием 1-фенил-2-селеномочевины. Этим же способом можно получить и многие другие замещенные селеномочевины [221]. На схемах (93) —(96) приведены некоторые препаративные методы, применяемые для получения селеномочевин [222], [c.48]

Было показано, что эта реакция обратима, так как при проведении реакции в замкнутой системе устанавливается равновесие. То, что М, Ы-дизамещенный карбодиимид может реагировать с двуокисью углерода, свидетельствует, по-видимому, об обратимости реакции (6.2), тогда как возможность протекания реакции (6.1) в обратном направлении уже была показана ранее [26]. По ряду причин предполагают, что наиболее медленной стадией всего процесса является образование иминофосфорана. Во-первых, никому не удавалось выделить из реакционной смеси соответствующий иминофосфоран, хотя и не было попыток поймать его с помощью более реакционноспособного карбонильного соединения. Во-вторых, в присутствии даже большого избытка катализатора не удается обнаружить в реакционной смеси иминофосфорана, а получается лишь Ы, М-дизамещенный карбодиимид. (Если бы медленной была вторая стадия реакции, то весь изоцианат был бы связан с иминофосфораном.) В-третьих, реакция имеет псевдопервый кинетический порядок. И, в-четвертых, для реакции замещенных фенилизоцианатов выполняется зависимость Гаммета, причем p=-f 1,19 при 50°. Эта величина на- [c.244]

Реакции кислот и ангидридов. Ортофосфорная кислота взаимодействует с гидроксилсодержащими соединениями при температуре выше 100 °С под давлением, образуя смесь первичных и вторичных фосфатов (механизм этой реакции см. на стр. 551). Такая же смесь получается и по реакции ортофосфорной кислоты с олефинами при высоких температурах под давлением и в присутствии катализаторов (серная кислота, окись меди, сернокислое серебро и др.) При участии некоторых карбодиимидов органофосфоно-вые кислоты вступают в реакцию со спиртами или фенолами, давая через промежуточную стадию образования пирофосфоновой кислоты моноэфиры фосфоновых кислот . [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология