Ацетилид лития

В этом отношении натрий ближе к литию, чем к остальным щелочным. металлам. Водой все ацетилиды разлагаются с выделением ацетилена и образованием гидроксида. [c.117]

Ацетиленовые реактивы Гриньяра используют в реакциях присоединения к карбонильной группе чаще, чем ацетилиды натрия или лития, вероятно, потому, что они имеют менее основной характер и обладают тенденцией к образованию координационных связей с атомом кислорода карбонильной группы 14]. [c.190]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Эысшие гомологи ацетилена можно также получить, применяя ацетилид лития, который не только более реакционноспособен, но и лучше растворим в жидком аммиаке или в диоксане [5]. Этим, путем из н-октилбромида, ацетилида лития и амида лития в жидком. аммиаке получили октадецин-9 с выходом 60 % и децин-1 с выходом, 41% [c.188]

Ацетилид лития, стабилизированный в виде комплекса с этилендиамином, можно использовать для получения фторалкинов из фторалкилгалогенидов [6]. В качестве растворителя применяют диметилсульфоксид, и после того как первоначальная реакция утихнет, для ее завершения смесь нагревают до 60 °С. Таким путем можно получить 7-фторгептин-1 с выходом 92% [c.188]

Карбид ииС, т. е. метанид лития, вообще до сих пор не уда валось получить, и его АН можно гипотетически наметить, лищь путем экстраполяции (около 20 ккал на г-формулу). Вместо ЬцС при взаимодействии Ы и угля всегда получается Ь1гС2 — вещество, которое можно назвать ацетилидом лития и приписать ему ионную структуру Ы+С- = С-Ь1+. Ион образуется из нейтральной молекулы Сг и электронов с выделением энергии, равным 71 ккал. Появление аниона Сг вместо С можно представить себе так [c.127]

Ацетилид лития Ь12С2 получается путем непосредственного взаимодействия угля и металла при нагревании. Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, разлагающееся при температуре около 1500° С и легко воспламеняющееся в присутствии окислителей. При взаимодействии с водой или во- [c.129]

В работе [221] описан электролиз ацетилидов лития и натрия (LiH j и NaH j) в жидком аммиаке при температурах —73 и —33,5 " С. При этом на катоде были выделены щелочные металлы. Электролитическое получение бериллия из раствора его нитрата в жидком аммиаке описано в книге [1081. Там же содержится указание на получение меди путем электролиза ее нитрата в жидком аммиаке. [c.102]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Получение свободных щелочных металлов (1009). Очистка лочных металлов (1014). Гидриды щелочных металлов (И Моноксиды щелочных металлов (1025). Диоксиды (перокс щелочных металлов (1030). Диоксиды (надпероксиды) ще ных металлов (1031). Гидроксиды щелочных металлов (И Сульфиды, селениды и теллуриды щелочных металлов (К Нитрид лития (1035). Фосфиды, арсениды, антимониды и мутиды щелочных металлов (1036). Фосфиды щелочных таллов (1036). Арсениды щелочных металлов (1037). Ант ниды щелочных металлов (1040). Висмутиды щелочных ме лов (1041). Двухзамещенные ацетилиды (карбиды) щело металлов (1042). Однозамещенные ацетилиды щелочных таллов (1043). Фениллитий (1045). Силициды и герма щелочных металлов (1046). [c.1056]

Введение в каталитические композиции, содержаш ие галогениды титана, циркония, гафния или германия и органогалогениды алюминия, различных карбидов и ацетилидов позволяет повысить молекулярный вес получаюш егося полиэтилена [228]. Эффективны карбиды М Са и ацетилиды М(С = R)y, являюш иеся производными лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, бария, стронция, кальция, цинка, кадмия, ртути, меди, серебра и золота. Вместо органогалогенидов алюминия можно использовать соответствуюш ие соединения галлия, индия, таллия и бериллия или смеси органического галогенида и одного из следуюш их металлов лития, натрия, калия, рубидия, цезия, бериллия, магния, цинка, кадмия, ртути, алюминия, гал.тия, индия и таллия или комплексные гидриды, содержаш,ие ш,елочной металл и алюминий, галлий, индий и таллий. Предпочтительные молярные соотношения карбид или ацетилид органоалюминий галогенид галогенид титана лежат в интервале (0,5—10) (0,2-3) 1. [c.113]

В качестве анионных нуклеофилов для восстановления суль фонилхлоридов использовали, в частности, сульфиты (уравнения 3 и 4), сульфиды, тиоляты, тиосульфаты, цианиды, гидриды (в основном алюмогидрид лития), анион ЗгОГ, арсениты, иоди-ды, ацетилиды, еноляты, дитиокарбонаты. Наиболее часто используют сульфит-ион, что о0ъясняется удобством в работе с этим реагентом, хорошими выходами продуктов восстановления и низкой стоимостью реагента [3, 6]. [c.493]

Вывод о р-ориентации гидроксильной группы при 17 в тестостероне и эстрадиоле подкрепляется рядом других аналогий, приведенных в главе V, и подтверждается следующими независимо полученными данными при исследовании многочисленных реакций 17-кетостероидов с магнийорга-ническими реактивами и с ацетилидом калия оказалось, что в результате реакции, протекающей почти исключительно путем взаимодействия в а-области, происходит образование соединения с 17р-гидрокспльной группой и с а-ориентированной боковой цепью. Присоединение литий-алюминийгидрида к карбонильной группе совершенно аналогично присоединению этих металлорганических соединений. Поэтому образование эстрадиола с прекрасным выходом при восстановлении эстрона с помощью литийалюминийгидрида является надежным доказательством 17р-кон-фигурации гидроксильной группы в эстрадиоле. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология