Натрий ацетилиды

В этом отношении натрий ближе к литию, чем к остальным щелочным. металлам. Водой все ацетилиды разлагаются с выделением ацетилена и образованием гидроксида. [c.117]

В смеси диметилформамида (37,5 мол.%) в ксилоле из 2 М раствора (или еще более разбавленного) ацетилида натрия и н-бутилбромида получают гексин-1 с выходом 80% [c.189]

Ацетиленовые реактивы Гриньяра используют в реакциях присоединения к карбонильной группе чаще, чем ацетилиды натрия или лития, вероятно, потому, что они имеют менее основной характер и обладают тенденцией к образованию координационных связей с атомом кислорода карбонильной группы 14]. [c.190]

Так, при взаимодействии 5 молей ацетилида натрия с 4,5 моля бромистого -бутила в течение 6,4 часа получается 1-гексин с выходом 89% [20]. [c.116]

Некоторые диины можно получать из ацетилида натрия и алкил-дигалогенидов [c.116]

На верх колонного аппарата, заполненного ацетилидом меди в качестве катализатора, непрерывно подается 10 м /час водного раствора формальдегида (приблизительно 8%-ного) при 80—85 . Наиболее рационально приготовлять этот раствор разбавлением технического 30%-ного водного формальдегида частью потока дегазированного раствора сырого бутиндиола, образовавшегося за предыдущий период в колонном аппарате. Вследствие присутствия муравьиной кислоты разбавленный формальдегид должен быть предварительно доведен добавкой бикарбоната натрия до pH = 5. Для разбавления технического формальдегида можно применять дистиллят сырого раствора бутиндиола, содержащий пропаргиловый спирт и формальдегид, а также большое количество воды. Одновременно с указанным выше раствором формальдегида через систему при помощи циркуляционного компрессора пропускается циркулирующий содержащий ацетилен газ иод давлением 5 ат. Этот газ через распределительную систему подается на верх колонного аппарата и в четыре различные точки по высоте его. [c.234]

При сильном нагревании в атмосфере гелия или азота цианистый натрий распадается на ацетилид-натрия, натрий, углерод и азот. Упругость паров этих компонентов при 1050° (гелий) в миллиметрах ртутного столба натрия 117 азота —108 мм, карбида натрия — 21 мм, цианистого натрия—21 мм. [c.593]

Фос(1 иды щелочных металлов получают прямым синтезом из элементов или действием белого фос([юра на раствор металла в жидком аммиаке. Натрий и калий образуют фос( )иды Э3Р и Э Р . Последний формульный состав характерен также для рубидия и цезия. Водой фосфиды нацело гидролизуются с выделением фос([)ина и гидроксида. Арсениды щелочных металлов Э Аз. менее стабильны, чем фосфиды, и совершенно неустойчивы к действию влаги. Действием ацетилена на нагретые. металлы получают карбиды щелочных металлов Э0С2 (ацетилиды). При нагревании оии разлагаются на элементы, причем термическая стойкость растет в ряду [c.117]

Алкилацетилиды можно синтезировать непосредственно из аце-ти.тена без выделения ацетилида металла. Например, ундецин-3 был получен из нонина-1 с выходом 84% при прибавлении последнего к суспензий амида натрия в минеральном масле с последующим добавлением диэтилсульфата [4] [c.188]

Некоторых успгхов удалось достигнуть и при использовании обычных органических растворителей [81 при атмосферном давлении. С мелкораздробленньш ацетилидом натрия, полученным в ксилоле [9], обе метильные группы днметилсульфата вступают в реакцию и пропин образуется с выходом 80—85% [c.189]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Замещенные ацетилены можно получать алкилированием аце-тилида натрия или замещенных ацетилидов металлов. В качестве алкилирующих реагентов обычно применяют алкилгало-гениды. Наилучшие результаты дают бромистые алкилы, так как они более реакционноспособны, чем хлористые алкилы однако они дают меньший выход аминов, чем иодистые алкилы. [c.115]

Таким методом из ацетилида натрия и бромистого пентаметилена получают нонадиин с выходом более 80% теоретического [20]. [c.116]

Принято, что ацетилены реагируют с азидами по механизму синхронного 1,3-диполярного присоединения в препаративном отнощении метод неудобен. Прежде всего, многие реакции идут только при повышенной температуре, что может приводить к разложению (часто со взрывом ) азида. Из несимметричных ацетиленов обычно образуются два изомерных продукта схема (104) . Региоспецифичность реакции поддается некоторым обобщениям электроноакцепторные группы обычно занимают положение 4, электронодонорные — положение 5 объемистые заместители чаще всего занимают пространственно менее затрудненное положение 4. Региоспецифичный синтез 5-замещенных триазолов из терминальных ацетиленов иногда удается провести, применяя гринья-ровские реагенты или ацетилиды в мягких условиях. В последнем случае реакция идет не по механизму термического 1,3-диполярного присоединения, а скорее как нуклеофильная атака ацетиленового аниона на терминальный атом N в азидокомпоненте с последующей 1,5-анионной циклизацией в анион триазолила (107) схема (105) . Этому же маршруту, а не механизму 1,3-диполярного присоединения, следуют, по-видимому, реакции с участием азотистоводородной кислоты или азида натрия. [c.482]

Аналогичный тип реакции представляет ацетиленирование галоидсиланов ацетилидом натрия [257]. [c.56]

Введение в каталитические композиции, содержаш ие галогениды титана, циркония, гафния или германия и органогалогениды алюминия, различных карбидов и ацетилидов позволяет повысить молекулярный вес получаюш егося полиэтилена [228]. Эффективны карбиды М Са и ацетилиды М(С = R)y, являюш иеся производными лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, бария, стронция, кальция, цинка, кадмия, ртути, меди, серебра и золота. Вместо органогалогенидов алюминия можно использовать соответствуюш ие соединения галлия, индия, таллия и бериллия или смеси органического галогенида и одного из следуюш их металлов лития, натрия, калия, рубидия, цезия, бериллия, магния, цинка, кадмия, ртути, алюминия, гал.тия, индия и таллия или комплексные гидриды, содержаш,ие ш,елочной металл и алюминий, галлий, индий и таллий. Предпочтительные молярные соотношения карбид или ацетилид органоалюминий галогенид галогенид титана лежат в интервале (0,5—10) (0,2-3) 1. [c.113]

Первая и пока единственная попытка введения непредельных углеводородных радикалов в структуру молекул фосфонитрильных соединений была недавно предпринята Бургом и Кароном [122]. Оказалось, что ацетилид натрия легко реагирует с тримером фосфонитрилхлорида, замещая в нем значительную часть атомов хлора. Реакция проводилась в диглиме ( Зр -диметоксидиэтиловом эфире), так как осуществить ее в бензоле, эфире и триэтиламине не удалось. В диглиме реакция шла интенсивно, несмотря на то, что ацетилид натрия сам по себе в нем почти не растворяется. После удаления диглима в вакууме было получено коричневое некристаллическое вещество, разлагающееся при 150°. Оно нерастворимо в бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, эфире и других растворителях. При анализе было найдено 11.1% углерода и 25.9% фосфора. Инфракрасный спектр показал наличие С =С связей. Как полагают авторы, полимеризация частичных [c.43]

Исключительно просто и наглядно протекает синтез ацетилен-кетонов из ацетилидов натрия и хлорангидридов кислот по схеме К-С СКа-ЬХ-СО-К - КаХ + К-С С-СО-К. Поскольку ацети-лиды натрия вообще доступны, этот синтез широко применяется, особенно в ароматическом ряду [см. примечание 82, стр. 643]. Он ведет к тем же соединениям, которые получаются при помощи синтеза Фриделя—Крафтса из хлорангидридов кислот типа пронио- [c.389]

Все ацетилиды с изученнылш к настоящему времени структуралш имеют решетки типа хлорида натрия. Большинство из пи.х и.меют структуру СаСо, в которой [С =С1- -ионы располагаются в однол направлении, вдоль осей ячейки, вызывая тем самым искажение кубической симметрии в тетрагональную, причем одна из осей ячейки оказывается длиннее двух других. В карбиде тория ионы СГ расположены в параллельных плоскостях так, что две осп удлиняются в равной мере относительно третьей. Эти структуры приведены на рис. 11.3. [c.131]

При температуре 900—1000° натрий соединяется с углеродом, образуя карбид натрия Na2 2. Последний можно получить и путем нагревания ацетилида натрия NaH 2 до 210° [c.69]

В работе [221] описан электролиз ацетилидов лития и натрия (LiH j и NaH j) в жидком аммиаке при температурах —73 и —33,5 " С. При этом на катоде были выделены щелочные металлы. Электролитическое получение бериллия из раствора его нитрата в жидком аммиаке описано в книге [1081. Там же содержится указание на получение меди путем электролиза ее нитрата в жидком аммиаке. [c.102]

В качестве меркурирующего агента применяют как окись ртути, так н разнообразные ее соли, причем наиболее часто пользуются такими солями, которые легко гидролизуются [Hg(N0з)2, HgSOJ, и особенно уксуснокислой ртутью. Последняя, на ряду с окисью ртути, относится к числу наиболее интенсивно меркурирующих реактивов, так как выделяющаяся слабая уксусная кислота не расщепляет полученной ртутноорганической соли. Наоборот, галоидные соли ртути относятся к самым вяло меркурирующим агентам и имеют ограниченное применение. Сулема по понятной причине более энергично действует в присутствии ацетата или бикарбоната натрия. Наиболее слабо мерку-рирует цианистая ртуть, применение которой ограничено получением некоторых ацетилидов ртути. В качестве интенсивно реагирующего агента предложен меркурацетамид ( HJ 0NH)2Hg. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология