Этинилциклогексанол

Ньюмен [100] обнаружил перегруппировку 1-этинилциклогексанола (приготовленного конденсацией 51аС=СН с циклогексаноном) в 1-аце-тилциклогексен (с выходами от 84 до 87%) при нагревании с разведенной уксусной кислотой и продуктом доуэкс 50 (представляющим собой сульфированный полистирольный каучук) [c.471]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Ацетилциклогексен II легко получается в результате присоединения ацетилена к циклогексанону и обработки образующегося 1-этинилциклогексанола I муравьиной кислотой [c.484]

Для разложения полученного твердого остатка к нему прибавляют около 400 мл льда и воды и полученную смесь осторожно подкисляют 50%-ной серной кислотой (примечание 5). Слой органического вещества растворяют в 100 мл эфнра и промывают раствором поваренной соли (50 мл). Первоначальный водный слон и раствор соли, использованный для промывания, соединяют вместе и экстрагируют двумя порциями эфира по 50 мл. Объединенные эфирные вытяжки сушат над безводным сернокислым магнием, фильтруют и эфир отгоняют. Затем остаток перегоняют в вакууме, применяя эффективную колонку (примечание 6). Выход 1-этинилциклогексанола составляет 81—93 г (65—75% теоретич.) т. кип. 74° (14 мм) пв 1,4822 (примечание 7). [c.601]

Согласно другому заманчивому способу получения 1-этинилциклогексанола с выходом 80—90%), для осуществления присоединения ацетилена к циклогексанону применяется калиевый алкоголят трет-амилового спирта Эта конденсация была также [c.601]

Получение И. Н. Азербаевым 1-этинилциклогексанола из циклогексанона и ацетилена в присутствии едкого кали является частным случаем синтеза ацетиленовых спиртов по способу А. Е. Фаворского (См. Синт. орг. преп. , сб. 3, стр. 200, прим. ред.). Метод А. Е. Фаворского дает возможность получать такие спирты быстро и с отличными в.ыходами. В частности, 1-этинилциклогексанол был получен по способу А. Е, Фаворского с выходом 89% теоретического количества, т. е. со значительно лучшим выходом, чем указанный в прописи. —Прим. ред. [c.602]

Применялся продажный 1-этинилциклогексанол. Его можно также получить по методике Саундерса [c.9]

Точность метода от 0,5 до 1,0%. Метод был испытан на бу-тин-З-оле-1, этинилциклогексаноле, гексине-1 и бутин-З-оле-2. Кислотные и щелочные примеси в пробе мешают определению эти примеси следует определить в отдельной пробе и внести затем поправку в результат анализа. Альдегиды и другие восстанавливающие агенты мешают определению, так как восстанавли- [c.382]

Этинилциклогексанол. Сухой ацетилен (1 моль) пропускают через раствор амида натрия, приготовленного из натрия (23 г 1 моль) в 1 л жидкого аммиака. К полученному ацетилениду натрия по каплям прибавляют циклогексанон (98 г 1,2 моль). Аммиак испаряют, а к полученному остатку прибавляют 400 мл ледяной воды, подкисленной 50%-й Н2804. Продукт экстрагируют эфиром и выделяют перегонкой, т. кип. 73 °С (12 мм рт. ст.). Выход 87 г (70%). [c.139]

Раствор 52 г 1-этинилциклогексанола в 50 мл эфира в течение часа введен в хорошо охлаждаемый и перемешиваемый раствор бромистого этилмагния (из 23,5 г магния и 109 г бромистого этила). Смесь перемешана при 0° С (4 часа), и затем в нее быстро введено 53,6 г ди-н-пропилкетона в 100 мл эфира перемешивание продолжено 10 час. Реакционная масса обработана слабой соляной кислотой, эфирный слой промыт водой и раствором бикарбоната натрия, эфир отогнан, от остатка примеси отогнаны с паром. Гликоль по охлаждении закристаллизовался, т. пл. 65—67° С (из петролейного эфира), выход 70 г (67%). [c.116]

Подобное превращение было осуществлено также на примере ацетатов транс-2-метил-1-этинилциклогексанола [23] и эти-нилциклогексанола [22]. [c.231]

Для получения I-этинилциклогексанола ацетилен при перемешивании пропускают в жидкий аммиак, добавляя небольшими порциями металлический натрий (1 моль). Синий цвет растворенного натрия при пропускании ацетилена быстро исчезает. Затем приливают по каплям [c.276]

Активные вещества найдены в различных классах ацетиленовых производных. Встречаются галогензамещенные, спирты, гликоли, кислоты и их производные, сульфиды, а также элементо- рганические соединения [906], Среди хлор- и бромпроизводных несопряженных полиацетиленов найдены активные инсектициды и нематоциды [1116]. К числу наиболее активных гербицидов относятся, в частности, ацетиленовые спирты алициклического ряда ж их простые и сложные эфиры [1111]. 1-Этинилциклогексанол, кроме того, обладает избирательностью он подавляет рост широколистных растений, не оказывая влияния на травы. Третичные ацетиленовые спирты алифатического ряда применяются в качестве стабилизаторов некоторых активных нематоцидов и гербицидов, которые неустойчивы к действию тепла и света [1113]. Стабилизация достигается добавкой 0,5—1,5%, например, З-метил-З-окси-бутина-1 или З-метил-З-оксипентина-1. Некоторые ацетиленовые гликоли, содержащие циклические и гетероциклические заместители, обладают гербицидной [1098, 1118] и пестицидной [1118] активностью, а также используются как промежуточные продукты для синтеза таких веществ [1098]. [c.346]

Некоторые третичные ацетиленовые спирты перегруппировываются в соответствующие ненасыщенные кетоны таким образом, как будто вода сначала отщепляется, а затем присоединяется к молекуле в другом положении. Например, перегруппировка продукта конденсации ацетилена и циклогексанона (СОП, 4, 82) дает главным образом (70%) 1-ацетилциклогексен. Изомеризация этого и других 1-этинилциклогексанолов-1 приводит также к небольшим количествам соответствующих циклогексилиденацетальде-гидов. [c.169]

Гликоли 1Уа и Уа представляют значительный интерес как бициклические аналоги известного 1-этинилциклогексанола-1 последний, как и его производные, является важным биологически активным веществом [2, 3]. В таблице представлен ряд соединений, синтезированных нами путем конденсации гликолей 1Уа и Уа с СН2О и некоторыми вторичными аминами по реакции Манниха [c.48]

Имеется мало сведений об исследовании других электродов методом 30. Так, сообщались предварительные данные по спектрам отражения пассивного железа [55]. Недавно методом МЗО была исследована адсорбция ингибиторов на железе [56]. В этой работе для получения ИК-спектров МЗО электрод приходилось вынимать из водного раствора, в котором происходила адсорбция. Нетрудно привести возражения против такой методики тем не менее, авторам удалось показать, что в результате адсорбции диамилсульфоксида на поверхности образуется диамилсульфид, а также изучить кинетику образования этого соединения. Аналогичным образом ранее была изучена адсорбция лаурат- и ксантат-анио-нов на меди [57], а также образование пленок пропаргилово-го спирта, ацетилена и 1-этинилциклогексанола-1 на железе и стали [58]. Вообще, получение ИК-спектров МЗО с целью исследования адсорбции на границе металл — газ впервые описано еще в 1959 г, [59]. Рассмотрение таких применений метода МЗО выходит за рамки данного обзора, работы же [56—58] приведены в качестве примеров использования этого метода в коррозионных исследованиях. [c.123]

Из полученных данных вытекает, что фенилацетилен конденсируется быстрее, чем 1-этинилциклогексанол, а этот последний быстрее, чем гексин-1, что согласуется и с другими данными 1255]. Аналогичные катализаторы применяются также для димеризации и полимеризации ацетиленовых углеводородов, спиртов и несопряженных диацетиленов типа СН С(СН2) С=СН [308]. [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Этинилциклогексанол: [c.98] [c.137] [c.212] [c.214] [c.216] [c.82] [c.602] [c.708] [c.385] [c.389] [c.676] [c.294] [c.59] [c.50] [c.240] [c.437] [c.446] [c.230] [c.264] [c.276] [c.132] [c.446] [c.167]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.137 , c.336 ]

Синтез органических препаратов Сб.4 (1953) -- [ c.82 , c.600 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.200 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.240 , c.437 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.276 , c.484 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.167 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.146 ]

Ингибиторы коррозии металлов Справочник (1968) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология