Восстановление гликолей

На поверхность химически наносят проводящий слой путем восстановления металлов (Ag, Си, Аи, Pt и др.) из водных растворов их солей или получают пленки в виде сернистых соединений некоторых металлов (Ag, Си). Наиболее широкое применение получили пленки серебра и меди. Серебро восстанавливается из раствора АдЫОз или комплексной аммиачной соли Ag(NHз) NOз органическими восстановителями (формальдегид, глюкоза, моносахариды, сегнетова соль, пирогаллол и т. д.). Медь восстанавливается из аммиачных и щелочных глицератных растворов сахаром, сегнетовой солью, формальдегидом, гликолем, фенилгидразином, гидроксиламином и др. В обоих случаях необходима предварительная обработка — сенсибилизация — поверхности формы 0,1—3%-ным раствором двухлористого олова (погружением или распылением) с последующей тщательной [c.443]

Катализаторы (N1 30%, Си 5% N1 30%, Си 10% N1 16%, Си 10%) готовились осаждением карбонатов путем предварительной пропитки диатомита 10%-ным раствором углекислого натрия и последующей обработкой 10%-ными растворами сернокислых солей никеля, меди с последующим восстановлением в токе водорода при 350 °С. Уменьшение времени восстановления катализатора с 20 до 10 ч практически мало сказывалось на активности катализатора содержание глицерина в гидрогенизате не менялось, содержание гликолей возрастало с 34% (20 ч) до 44% к сухим веществам (10 ч). Катализатор, выгруженный в токе азота и углекислого газа, дает практически одинаковые результаты. Уменьшение скорости подачи водорода с 12 до 6 т /не сказывается на активности катализатора. При восстановлении шихты катализатора в течение 20 ч получен катализатор, расщепляющий углевод с содержанием в катализате высших полиолов 24%, глицерина 28%, гликолей 30% к сухим веществам. При гидрогенолизе 10%)-ного раствора сахарозы в течение 153 ч непрерывной работы получен гидрогенизат с содержанием глицерина 29%, глико-лей 34%, высших полиолов 18% к сухим веществам. [c.24]

Коррозия. Гликоли нри определенных условиях могут реагировать с сернистыми соединениями, образуя нежелательные продукты разлон ения. Этот процесс можно контролировать хорошей фильтрацией и восстановлением гликолей. Последнюю операцию можно проводить периодически на небольших установках, например на установке вакуумной дистилляции раствора. [c.236]

Восстановление промежуточно образующихся эфиров дикарбо-новых кислот в гликоли и восстановление гликолей в спирты также проведено при помощи литийалюминийгидрида. [c.257]

Алифатические кетоны восстанавливают до гликолей при действии активных металлов, таких, как амальгамы натрия, магния или алюминия [891. Выходы в этих реакциях обычно составляют менее 50%. Для восстановления ароматических карбонильных соединений применяют магний и иодистый магний [90, 911, щелочные металлы [92] или электролитические методы [93]. При взаимодействии с натрием или магнием и иодистым магнием в качестве промежуточных соединений образуются, по-видимому, кетилы металлов, такие, как [c.235]

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами [c.535]

Вторичные гликоли могут быть получены восстановлением дике-тонов [c.301]

Пинаконовое восстановление дикетонов может привести к образованию циклических гликолей [c.774]

Другой метод частичного расщепления полисахаридных цепей (деградация по Смиту) основан на более избирательной, но и более сложной последовательности реакций. Ключевой стадией здесь служит окисление полисахарида солями йодной кислоты — периодатами. При этой реакции происходит разрыв С—С-связи в гликолях с образованием диальдегида, последующее восстановление которого приводит к образованию диола, как показано на схеме [c.91]

Результатом этих реакций является восстановление карбонильного соединения. При этом сначала путем присоединения одного электрона образуется радикал-анион I или в результате присоединения двух электронов — дианион IV. Радикал-анион I может ди-меризоваться с образованием гликоля П1 — случай, который имеет [c.113]

Наиболее желательным было бы прямое введение гидроксильной группы в углеводород. Однако обычно окисление ведет к образованию перекисей или соединений более высокой степени окисления. Поэтому большинство реакций, рассматриваемых в данном разделе, включает не только стадию окисления, но и стадию восстановления. В этот раздел включены также методы получения гликолей наряду с окислением соединений, содержащих аллильные группы, и реакциями конденсации спиртов, приводящими к образованию гликолей. [c.244]

Алюмогидрид лития [161 или триэтилфосфит [17] можно использовать для восстановления (с образованием гликолей) других соединении высокой степени окисления, иапример перекисей и гидропе- [c.248]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Дальнейшая стереоспецифичность восстановления как эфиров кислот, так и гликолей (через тозилаты) обеспечивается использованием в качестве восстанавливающего агента литийалюминий- [c.256]

Диальдегиды и дикетоны при восстановлении с Ni Ренея при 100 ат и 100—125 образуют соответствующие гликоли. [c.399]

Аналогично можно проводить восстановление эфиров двухосновных карбоновых кислот в соответствующие гликоли. Например, диэтиловый -эфир адипиновой кислоты с 2пСг04 при 250 " и 350—400 ат превращается в гександиол-1,6. [c.404]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

В теории альдольных уплотнений наиболее сомнительной является стадия восстановления а-оксиальдегидов и гликолевого альдегида, так как при этом должен получиться не уксусный альдегид, а гликоль (группа СНО восстанавливается гораздо легче, чем СН2ОН). Однако известно, что гликоль при нагревании со щелочами отщепляет воду и превращается в уксусный альдегид [c.722]

С дитретичными гликолями мы познакомились при рассмотрении ипнаконов (стр. 220), образующихся при восстановлении кетонов амальга.мой натрия и водой [c.301]

При восстановлении карбонильной группы диацетонового спирта до спиртовой образуется гликоль 2-метилпентандиол-2,4, который применяется в качестве растворителя и для получения сложных эфиров, являющихся пластификаторами. [c.182]

Соединенне глиоксаль С. НаО при окислении дает щавелевую кислоту, а при восстановлении — этилен гликоль. Выведите, руководствуясь этими данными, структурную формулу глиок-саля. [c.165]

Число участвующих в реакции электронов, а следовательно, и состав промежуточных и конечных продуктов в значительной мере зависят от условий проведения эксперимента состава, кислотности и температуры раствора, потенциала и природы электрода. Например, катодное восстановление альдегидов и кетонов, осуществляемое в различных условиях, может включать присоединение одного, двух или четырех электронов, приводя соответственно к образованию гидродимеров (гликолей или пииаконов),, одноатомных спиртов или насыщенных углеводородов. [c.189]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Бургшталер восстанавливал дикетон II алюмогидридом лития и установил, используя ацетонидное производное, что продуктом реакции-является диол III. В результате разрыва по месту виц-гликоля из III образуется диальдегид IV. Путем восстановления IV до диола, переводом его в дитозилат и последующей обработкой н-бутилмеркаптидом калия в трет-бутиловом спирте получается продукт V, который в резуль- -тате десульф ирования дает углеводород VI [c.163]

Кумулены представляют собой полиаллены общей формулы R2 [= = J R2. Имеются обзоры по их синтезу и свойствам [12]. Разработаны многочисленные методы синтеза кумуленов, основанные на общих методах получения алленов. Внимание было обращено, главным образом, на ацетиленовые гликоли и спирты. Например, для получения приведенного ниже кумулена требуется одновременное восстановление и дегидратация [13] [c.200]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

Основными побочными процессами при гидрировании эфиров на хромите меди являются гидрогенолиз образующихся спиртов и частичное восстановление ароматических гетероциклов и конденсированных полициклических ядер. Легко гидрогенолизуются гликоли, склонность которых к гидрогенолизу возрастает в ряду 1,2 < 1,4 < 1,3, и а- и j3- арилзамещенные спирты. Реакция иногда сопровождается и расщеплением связи С-С. Для предотвращения гидрогенолиза спиртов гидрируют эфиры в присутствии большого количества катализатора при температуре 125-150 °С выходы двухатомных и ароматических спиртов составляют 60-80 % [c.73]

Ангидриды кислот реагируют труднее. Чаще используют восстановление циклических ангидридов дикарбоновых кислот, которые в зависимости от условий могут давать гликоли или лактоны. Так, более сильные комплексные гидриды восстанавливают фталевый ангидрид до фталилового спирта, в контролируемых условиях, [c.134]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Благодаря каталитическому влиянию алкоголятов алюминия на переэтерификацию сложных эфиров восстановление сложных эфиров оксикетонов обычно сопровождается отщеплеиисм ацильного остатка и продукт реакции представляет собой гликоль. Простые эфиры и йцетали при этом не расщепляются. Примером может служить восстановление уксуснокислого эфира LII, f результате которого был получен гликоль LIII с выходом 94 /,, [42]. [c.210]