Биполярная проводимость

Чем отличается биполярная проводимость от униполярной [c.181]

В ряде случаев некоторые соли обладают биполярной проводимостью. Например, при высокой температуре в хлористом калии и в хлористом натрии начинают двигаться наряду с катионами и анионы. Так, при 630° С [c.128]

Поскольку заряд отрицательных ионов обусловлен тем, что электронная оболочка атомов содержит больше электронов, чем должно быть в соответствии с зарядом ядра, а у положительных ионов — меньше, то в конечном счете можно сказать, что и в электролите электрический ток переносится также электронами. Существенное же отличие состоит в том, что в металлах весь ток вызван движением электронов, в то время как в электролитах суммарный ток складывается из одновременной, но противоположно направленной миграции положительных и отрицательных ионов (так называемая биполярная проводимостьу. [c.164]

Нетрудно видеть, что при биполярной проводимости к поверхности катода мигрирует меньше ионов металла, чем их осаждается из раствора, тогда как из области, примыкающей к аноду, их уходит меньше, чем переходит из металла в раствор. [c.165]

Число переноса. В растворах электролита электричество частично переносится катионами, частично — анионами, мигрирующими в противоположных направлениях. Ток или плотность тока (если отнести ток к 1 см поперечного сечения) представляет собой сумму абсолютных величин количества электричества, переносимого за 1 с в противоположных направлениях разноименно заряженными ионами, так как для электрического тока перемещение положительных электрических зарядов в одном направлении эквивалентно перемещению того же количества и с той же скоростью отрицательных зарядов в противоположном направлении. Таким образом, появление электрического тока (в пространстве вне изучаемого проводника) не зависит от того, переносится ли ток ионами в электролитах (биполярная проводимость) или же электронами в металлах (униполярная проводимость). Однако внутри проводника (электролита или металла) механизм проводимости существенно различается. [c.308]

В проводниках второго рода в переносе электричества могут принимать участие все сорта частиц, имеющие электрический заряд. Если ток переносят как катионы, так и анионы, то электролиты обладают биполярной проводимостью. Если же ток переносит только один какой-нибудь сорт ионов — катионы или анионы, — то наблюдается униполярная катионная или анионная проводимость. [c.95]

В случае биполярной проводимости ионы, двигающиеся быстрее, переносят большую долю тока, чем ионы, двигающиеся медленнее. Доля тока, переносимая данным сортом частиц, называется числом переноса этого сорта частиц ti). При униполярной проводимости число переноса того сорта ионов, которые переносят ток, равно единице, так как весь ток переносится этим сортом ионов. Но при биполярной проводимости число переноса каждого сорта ионов меньше единицы, а [c.95]

Кроме таких генераторов, разработаны импульсные генераторы с апериодическим импульсом и с затухающими колебаниями, в. основе которых лежит накопление электрической энергии в емкости и последующая разрядка емкости через излучатель посредством замыкателя. В генераторах с апериодическим характером импульса применяют замыкатели с униполярной проводимостью, а в генераторах с затухающими колебаниями — с биполярной проводимостью. [c.82]

При биполярной проводимости переносчиками тока являются как катионы, так и анионы. Для униполярной проводимости характерно движение только положительных или только отрицательных ионов. В этом случае числа переноса равны I. Униполярная проводимость характерна для твердых солей. Так, например, для Na l, K l (ниже 400—500°С) т+=1, для ВаСЬ (400—700°С) [c.189]

Вопрос о том, представляют ли расплавленные силикатные стекла чисто катионные проводники или анионы также участвуют в электролизе, был рассмотрен Шварцем и Хальберштадтом на примере чистого натриево-силикатного стекла, содержащего 30% МагО и 70% 5102, при помощи измерения числа переноса до температуры 500 С. Для сравнения аналогичные эксперименты были проведены на тюрингском стекле, содержащем 12% Na20 при температуре до 560°С. Серебряные электроды погружались в стекло, из которого металлическое серебро диффундировало в другую часть стекла при температурах 600— 6 20°С в очень заметных количествах (см. А. II, 87). Электролитическая ванна была разделена на две части промежуточным слоем карбоната натрия анионы карбоната не мигрировали и при низких температурах проводимость была чисто катионная. При более высоких температурах были замечены неправильности, указывающие на биполярную проводимость с участием в переносе тока силикатных анионов типа 81205 . Подмеченное явление, однако, оказалось при более точных наблюдениях ошибочным. Слой силиката серебра на аноде очень легко разлагался, что сопровождалось образованием металлического серебра, кремнезема и кислорода. Шварц и Хальберштадт пришли к выводу, что при температуре 600°С в переносе тока участвуют только ионы натрия, что электронная проводимость также исключена о и что только в кри- [c.143]

Итак, в серебряном концентрационном элементе из раствора, находящегося в области отрицательного полюса (анода), мигрирует % = 0,46 г.-э. серебра, в то время как в раствор переходит 1 г.-э., то есть концентрация ионов Ag здесь возрастает. У положительного полюса (катода), напротив, из раствора осаждается 1 г.-э. серебра, а приходит к электроду только 0,46 г.-э., то есть концентрация здесь уменьшается. Из этого следует, что при прохождении через раствор Р кулонов электричества в области отрицательного полюса перешел в раствор 1 г.-э. серебра, а ушло %(= 0,46) г.-э. Количество ионов Ag увеличилось, следовательно, на 1—Пй = 0,56 г.-э. Но так как I—% равно числу переноса анионов, то одновременно 1 —% г.-э. ионов N03 перешло к области этого электрода (но не оса-дилось), и количество растворенного AgNOз здесь, таким образом, увеличилось Аналогично от области положительного полюса ушло 1 — = Па) г.-э. ионов N03 здесь уменьшение количества ионов N03 , таким образом, эквивалентно увеличению количества ионов Ag . В концентрационном элементе при биполярной проводимости количество ионов Ag около отрицательного полюса увеличивается и у положительного — уменьшается. Вследствие этого отрицательный полюс становится менее отрицательным, а положительный менее положительным. Следовательно, э. д. с. уменьшается. Это и есть объяснение действия концентрационной поляризации. Во время работы элемента, таким образом, происходят изменения, уменьшающие количество электрической энергии, которое может дать элемент. [c.167]

Изменение концентрации Na l. Для определения концентрации хлорида натрия в анолите в динамическом режиме рассмотрим баланс Na l в камере анолита. В работе [93] приведено уравнение баланса соли на границе раздела областей униполярной и биполярной проводимостей. Переходя к электрохимическому эквиваленту и учитывая анодный выход по току хлора и расход воды, балансовое уравнение принимает вид [c.75]

Число переноса какого-нибудь одного сорта частиц (ионов) при биполярной проводимости не является величиной постоянной, ха-эактеризующей только природу данного сорта ионов, а зависит л от природы частиц-партнеров. Например, число переноса ионов >слора в растворе соляной кислоты меньше, чем в растворе КС1 гой же концентрации, поскольку ионы водорода более подвижны, ieM ионы калия. Методы определения чисел переноса многообраз-1ы, и их принципы изложены в соответствующих лабораторных 1рактикумах по теоретической электрохимии. [c.95]

Найдем теперь связь между скоростью движения нонов и удельной электрической проводимостью в случае раствора электролита. Ранее показано, что х численно равна току /, проходящему через сечение электролита в один квадратный метр при градиенте по-тенциала, равном единице. Следовательно, для биполярной проводимости [c.96]

В общем случае биполярной проводимости удельная электрическая проводимость кристалла будет равна сумме удельных электрических проводимостей, определяемых движенпем положительных и отрицательных ионов, т. е. [c.101]

В качестве примера можно рассматривать опыты по совместному изучению процесса электролитической проводимости и самодиффузии катионов в кристаллах Na l, NaBr и галогенидов серебра. Соотношение (III.1) является основой, на которой будет проводиться последующая интерпретация получаемых результатов. Эта связь между Dt и а исключительно важна, так как эти две величины можно измерить непосредственно, независимо друг от друга, причем для кристаллов с биполярной проводимостью необходимо знание чисел переноса, так как Dt относится либо к катиону, либо к аниону. [c.45]

В качестве замыкателей с униполярной проводимостью применяют газоразрядные управляемые приборы ТГИ1-400/3,5, Т-409, Т-410 и др. В качестве замыкателя с биполярной проводимостью применяют ртутные и термортутные реле, электромагнитные замыкатели или неуправляемые газоразрядники Р-2, Р-3, РБ-5, и др. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология