Принцип корреляции

Коррелятивное соответствие имеет место в химических диаграммах. Например, на диаграмме (см. рис. VI.2) ветви кривой плавкости А Е коррелятивно соответствует фигуративная точка фазы А. Таким образом, принципы соответствия и корреляции по существу говорят об одном и том же, но с разных точек зрения принцип соответствия устанавливает связь между определенными геометрическими образами диаграммы и фазами системы, а принцип корреляции — связь между теми же образами и фигуративными точками указанных фаз. [c.446]

В принципе корреляция и ковариация должны получаться при наблюдении неограниченного числа импульсов х((), которые могут иметь место в рассматриваемом физическом процессе. На практике, однако, можно наблюдать за конечным числом [c.476]

На основе большого фактического материала им было точно найдено, что диаграммы состав — свойство с равным числом измерений (или одинаковым числом независимых переменных) имеют одинаковое топологическое строение, т. е. состоят из одинакового числа геометрических элементов. Диаграммы состав— свойство представляют замкнутый комплекс точек, линий, поверхностей и других геометрических образов. Понятие комплекса в химической диаграмме соответствует понятию системы , и разные элементы первого могут быть приведены во взаимно однозначное соответствие с элементами последней. Это возможно было осуществить, руководствуясь принципом соответствия. Принцип корреляции, или соответствия между химическими превращениями в равновесной системе и геометрическими свойствами диаграммы, является общим и одним из основных свойств химической диаграммы. Согласно названному принципу, отмечает Н. С. Курнаков, каждой фазе равновесной системы соответствует один определенный геометрический образ комплекса диаграммы свойств [1, стр. 64]. [c.198]

Для теоретического обоснования физико-химического анализа Н. С. Курнаков привлек геометрические принципы корреляции и непрерывности. Он указывал, что для правильного построения химической диаграммы необходимо глубокое ее понимание не только с химической, но и с геометрической стороны, так как такая диаграмма является сочетанием двух наук — химии и геометрии. [c.335]

В настоящей работе доказывается, что приложение тех же принципов корреляции и непрерывности к химическим диаграммам приводит к иному логическому построению. Точки пересечения кривых свойств, соответствующие составу соединения, не являются сингулярными. Образование недиссоциированного химического соединения в бинарной системе находит свое отражение в химической диаграмме в виде линии состава этого соединения. Прежде всего остановимся вкратце на основных положениях, приведших Н. С. Курнакова к идее о существовании сингулярных точек в диаграммах состав—свойство. [c.336]

Согласно принципу корреляции каждой фазе равновесной системы, т. е. физико-химическому индивиду, соответствует один определенный геометрический образ комплекса диаграммы свойств. Так, в диаграмме плавкости, имеющей одну эвтектику (рис. 1), фазе компонента А, изображаемой точкой А на оси состава, отвечает кривая кристаллизации ае, а [c.336]

Так как в данном случае мы имеем одну фазу, то согласно принципу корреляции в химической диаграмме ей должна соответствовать одна кривая состав—свойство, что и подтверждается на опыте во всех без исключения случаях. Если в такой бинарной системе образуется недиссоциированное химическое соединение, то зависимость свойств этой системы от ее состава будет выражаться двумя кривыми, пересекающимися в точке, отвечающей составу соединения на оси абсцисс. [c.339]

В зависимости от измеряемого свойства эта точка может лежать выше значений, отвечающих чистым компонентам (рис. 7), ниже их и между ними. Поэтому можно было бы считать, как это делает Курнаков, что на всем протяжении концентрации от Л до В мы имеем одну фазу, которой по принципу корреляции должна соответствовать одна кривая состав—свойство, состоящая из двух ветвей, пересекающихся в сингулярной точке с. Н. С. Курнаков применительно к данному случаю пишет Так как пересечение кривых происходит в точках, соответствующих полной однородности жидкого раствора, то по принципу непрерывности следует признать здесь непрерывный переход одной ветви в другую [1- [c.339]

Точка /, по Курнакову, является сингулярной, так как он твердый раствор компонента А в соединении С и твердый раствор компонента В в соединении С рассматривает как одну фазу. В соответствии с принципом корреляции он считает, что две ветви е/ и g принадлежат одной и той же кривой и могут быть переведены одна в другую непрерывным путем. Однако, в противоположность только что рассмотренным случаям, такой непрерывный переход не мог бы произойти через область метастабильных состояний. Сингулярная петля (рис. 5,а) не имеет в данном случае никакого физического смысла. [c.342]

Принцип соответствия часто путают с очень близким ему, но не совсем тождественным принципом корреляции. Термин корреляция заимствован из геометрии, где он означает, грубо говоря, соответствие разнородных элементов в отличие от гомологии, т. е. соответствие однородных элементов Пусть, например (рис. XXIX.2), дан пучок прямых, выходящих из вершины 5 и пересекающих две прямые. 41 4 и а а . Тогда точкам А.1, А , А , А , соответствуют точки а-1, Сп, ад, а . Это соответствие является гомологией, так как имеет место соответствие однородных элементов точкам одного ряда соответствуют точки другого ряда. С другой стороны, точкам А ,, Лд, Аз, Л4 соответствуют лучи ЗА , ЗА , 8А , 8Ац, это соответствие — корреляция, так как теперь в соответствии находятся разнородные элементы точкам соответствуют прямые линии. [c.446]

Абсолютная конфигурация С4, в Х-метилгексагидробенз[/]хи-нолинах (XXXI) [97] установлена в соответствии с теми же принципами корреляцией с модельными стероидами (рис. 10), абсолютная конфигурация которых известна [99]. [c.126]

С. п. был установлен в 1921 Н. С. Курнаковым, к-рый назвал его принципом корреляции. Последний термин в настоящее время мало употребителен. См. также Фи-аико-химический анализ. [c.489]

В рассмотренных случаях был использован принцип корреляции в положении частиц АиВ, что привело к кинетике реакции первого порядка. Однако введение этого принципа едва ли является обоснованным, так как если бы в результате диссоциации образовалась значительная концентрация свободных участников реакции, то каждая частица А могла бы рекомбинировать с любой частицей В [12]. Теория этого вопроса рассматривается в работе Пелла и Хэма [13]. Однако если первоначальное распределение участников реакции не является беспорядочным, то возникают различные осложнения. В частности, это наблюдается при образовании радиационных дефектов (Уайт [14]). Проведенное с использованием этой теории исследование процесса отжига радиационных дефектов в германии показало, что 70% междоузельных атомов, образованных при облучении, снова попадают на прежние места (вакансии), из которых они были удалены вначале [1]. [c.569]

Одним из таких свойств может быть температура перехода из однофазного состояния в гетерогенную область. Форма изотермы свойства тройной системы (i = onst) по принципу корреляции определяет форму политермы изоконцентраты (с = onst) и наоборот [340, стр. 177]. Поэтому если диаграмма изоконцентраты обладает максимумом точки перехода в однофазное состояние (рис. 75, а), то и изотерма растворимости, нанесенная на треугольник состава, также будет иметь максимум или минимум в пределах двухфазной области а + АтВ (рис. 75, б). [c.117]

МЫ, между переменными значениями факторов равновесия — температурой, давлением, концентрациями компонентов и измеряемыми величинами свойств фаз — существуют непрерывные соотношения. Принцип непрерывности позволяет устанавливать связь и взаимные переходы в тех случаях, когда наблюдаются кажущиеся разрывы в сплошности геометрической диаграммы. В качестве примера Н. С. Курнаков приводит случай кристаллизации в системе, где при определенном соотношении компонентов происходит расслаивание жидкой фазы на две, причем кривая кристаллизации одного из компонентов претерпевает разрыв (рис. 4). Здесь твердой фазе В отвечают две кривые кристаллизации ес и йЬ. Однако они могут быть переведены непрерывным путем друг в друга при помощи пунктирного отрезка ей, характеризующего область метастабильных состояний. Таким образом, оба отрезка ес и йЬ оказываются ветвями одной и той же кривой. Следовательно, в этом случае мы не имеем противоречия с принципом корреляции. Эти представления И. С. Курнаков перено- [c.337]

Основываясь на вышеприведенных принципах корреляции и непрерывности, он выдвигает положение, что две кривые кристаллизации соедине-ння еМ и Ме (рис. 3) являются ветвями одной и той же кривой и могут быть переведены одна в другую непрерывным путем. Н. С. Курнаков указывает, что такой непрерывный переход наблюдается в особенных или сингулярных точках непрерывных аналитических кривых — алгебраических и трансцендентных. Для химических диаграмм представляют интерес узловые сингулярные точки, точки возврата и угловые (рис. 5, а, 6 и с). Все они характеризуются тем, что в них пересекаются две ветви одной и той же кривой. По Курнакову, сингулярные точки появляются на кривых состав — свойство только в случае образования недиссоциированного в жидкой или твердой фазе соединения. Основное их свойство заключается в том, что они отвечают целочисленному соот1Юшению компонентов и положение их в отношении оси состава не меняется от внешних факторов. Отсюда И. С. Курнаков приходит к следующим основным выводам . .. не состав фазы характеризует определенное соединение, так как он является вообще переменным, а состав сингулярной или дальтоновской точки на диаграммах свойств фазы . И далее Химический индивид, принадлежащий определенному химическому соединению, представляет фазу, которая обладает сингулярными или дальтоновскими точками на линии ее свойств [ 16J Эвтектические и перитектические точки химических диаграмм Н. С. Курнаков резко отличает от сингулярных, так как они, по его мнению, находятся на пересечении различных кривых, положение их в отношении оси состава не отвечает целочисленным соотношениям компонентов и зависит от внешних факторов. Если сингулярная точка обнаружена на диаграмме какого-либо одного из свойств, то она [c.337]

Свойства двуфазной системы будут здесь изображаться одной кривой. Принцип корреляции в простейшем его понимании оказывается здесь неприложимым, так как измеряемое свойство относится к системе, являю- [c.340]

В настоящее время интенсивно разрабатываются физические модели внутримолекулярной подвижности белка, где учитываются его особые свойства, отличающиеся от свойств твердого тела и жидкости. Так в модели ограниченной диффузии, показано, что связь функциональной активности и конформационной динамики белка определяется характером релаксационных процессов по внутримолекулярным и конформационным координатам с существенно разными скоростями. Задача состоит в том, чтобы найти принципы корреляции локальных и микроконформа-ционных изменений, приводящих в конечном итоге к детерминированным внутримолекулярным конформационным сдвигам, которые имеют вполне определенный функционально-биологический смысл. [c.11]

Французский ученый Жорж Кювье (1769—1832) одним из первых при-менил сравнительно морфологический метод исследования к изучению строения тела животных. 11ользуясь этим методом, он установил принцип корреляции органов, согласно которому ни одна часть тела не может изменяться без изменения в строении других органов. Это значит, что каждая часть тела, взятая отдельно, отражает осооенности строения все-го организма. Например, если у млекопитающего имеются копыта, то вся его организация в той или иной степени отвечает травоядному образу жизни зубы приспособлены к перетиранию растительной пищи, имеется длинный кишечник для переваривания грубой пищи и т. д. Если же у животного кишечник служит для переваривания мяса, то и все остальные органы приспособлены к плотоядному образу жизни челюсти—для захвата и удержания добычи, когти — для схватывания, зубы — для разрывания ее. [c.231]

Кювье называл это качество принципом корреляции (п. 1-15), но он говорил исключительно о наблюдаемых формах (которые связывал с ненаблюдаемыми функциями) и то оказался не во всем прав, что мы узнаем в главе 9 в связи с халикотериямгг Что же касается функций, не отражающихся на форме (иммунитет, цветное зрение и т.п.), то жестко увязывать их с формой вообще нет оснований. Почему же мы так делаем [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология