Кортизон, синтез

В последующие годы Вудворд продолжал заниматься синтезом и получил ряд соединений все более и более сложной структуры. Так, в 1951 г. он синтезировал холестерин (наиболее известный из стероидов) и кортизон (стероидный гормон), в 1956 г.— резерпин (первый из транквилизаторов) а в 1960 г.— хлорофилл. В 1962 г. Вудворд синтезировал сложное соединение — производное хорошо известного антибиотика тетрациклина . [c.125]

Вещество 5 Рейхштейна не получило медицинского применения, но оказалось важным для синтеза кортизона. Еще в 1937 г. автором было показано, что оно может быть синтезировано из дегидроэпиандростерона по схеме [c.621]

Такой метод синтеза быстр, регио- и стереоселективен и экономичен. В некоторой степени благодаря подобному синтезу цена на кортизон снизилась с 30 долл. США за 1 г в 50-х гг. до нескольких центов за 1 г в 70-х годах. [c.261]

Такой подход применен при создании нового метода синтеза гормона надпочечников кортизона [199] [c.322]

Для неполных синтезов кортизона в качестве сырья применяются вещества, имеющие готовую тетрациклическую стероидную структуру и нужную стереохимию всех асимметрических центров. Осуществление полных синтезов, напротив, требует построения некоторых или всех колец, контролирования пространственного течения каждой реакции и разделения на антиподы предпочтительно на ранних стадиях процесса. В трех полных синтезах кортизона использовалось несколько остроумных методов построения колец. Первый синтез был описан в 1951 г. Вудвордом с сотрудниками (см. схему на стр. 105). [c.104]

Описаны многочисленные методы синтеза из них практический интерес имеют лишь те, которые приводят к значительным выходам. Всего целесообразнее исходить из прогестерона, который с помощью микробиологического окисления превращают в 11-оксипрогестерон и затем окислением в кортизон [c.620]

Синтез кортизона осуществлен также по методу Н. Н. Суворова из прогестерона (I) с применением микробиологических реакций. [c.621]

Синтез и изучение аналогов и производных кортизона привел к ряду интересных соединений, получивших применение в медицине. К ним относится гидрокортизон (I), преднизон (II), преднизолон (III) и др. [c.624]

Это вызвало сенсацию и огромнейший интерес к химии кортизона и кортикоидов вообще. Крупные фирмы, громадные лаборатории направили усилия именно на синтез кортизона. Накопленный химиками опыт позволял вести Д -З-СО-группировку в молекулу любого стероида, цепь, любой длины в положение 17 и т. д. Однако самым трудным оказалось введение кислородной функции в положение 11. [c.364]

Все стадии этого синтеза проходят с хорошими выходами, но общий выход кортизона, считая на эргостерин, составляет 0,6—1%, потому что стадий довольно много. [c.373]

В общем нужно сказать, что синтез кортизона является одним из самых больших достижений химии, хотя бы уже потому, что он позволяет бороться против ревматоидных артритов, которыми больны десятки миллионов человек во всем мире. [c.393]

Тетраоксигы ссмия и рутения ядовиты. О О по запаху напоминает хлор, а КиО — озон. — наиболее часто применяемое соединение ссмия. Его используют как мягкий окислитель и катализатор в органическом синтезе (например, кортизона) и для подкрашивания животных тканей при их микроскопическом исследовании. [c.594]

В настоящее время в фармацевтической промышленности нашли практическое применение два процесса. Первый из них—это синтез аналога кортизона, преднизолона, который используется в качестве лекарственного препарата для лечения ревматоидных артритов. Предшественник стероида, соединение Рейх-штейна, пропускают последовательно через две колонки, каждая из которых содержит специфический фермент, присоединенный к полиакриламидному полимерному носителю [128]. При этом происходит реакция гидроксилнровання прохн-рального С-11, причем конфигурация сохраняется. [c.261]

Прегненолон является также одним из продуктов окисления холестерина (стр. 862) и, кроме того, может быть получен нз других исходных материалов (например, диосгенина). Эти синтезы имеют очень большое значение, так как прогестерон в настоящее время является важнейшим промежуточным продуктом в одном из синтезов кортизона (стр. 881). Путем ферментации с некоторыми штаммами Rhizopus в прогестерон можно с хорошим выходом ввести оксигруппу в положение Па. Получающийся таким способом 11а-оксипрогестерон является исходным веществом в семистадийном синтезе кортизона. [c.877]

Таковы результаты расчета для почти идеальной ситуации с выходами на стадиях. В реальной практике эффективность многостадийного синтеза обычно значительно ниже. Так, вудвордовский синтез кортизона [1], состоящий из 49 стадий, давал конечный целевой продукт с общим выходом 5 10 %. [c.331]

После ацетилирования неосаждающегося изомера был получен известный метиловый эфир За-ацетоксиэтиокислоты, содержащей двойную связь между углеродными атомами 9 и 11. Поскольку ранее этот эфир уже был через ряд описанных в литературе стадий превращен в кортизон, работа Вудворда завершила синтез кортизона. Этот формально полный синтез был затем доведен Беркли (1954) до полного синтеза кортизона. [c.107]

Многосторонность биол. действия С. г. затрудняет их мед. использование. Предпринятая в 50-х гг. попытка использовать кортизон (один из кортикоидов) для лечения ревматоидного артрита потерпела неудачу ввиду развития атрофии надпочечников и подавления иммунитета при длит, применении. Осн. направление хим. модификации С. г.-поиск аналогов, обладающих узким направленным спектром биол. действия. В силу жесткости хирального скелета С. г. они являются также и объектом многочисл. стереохим. исследований. О полном синтезе С. г. см. Эстрогены. [c.436]

Полный синтез кортизона, осуществленный в 1952 г. под руководи ством Саретта, заслуживает внимания ввиду высокой стереоопецифич-ности на каждой стадии (см. схему на стр. 108). [c.107]

Ни один из рассмотренных выше полных синтезов не пригоден для промышленного производства кортизона. Пока неясно, какова практическая ценность синтеза, описанного в 1960 г. группой Веллюза. Эти исследователи разработали новый путь получения не только кортизона, но и эстрогенных женских половых гормонов, а также группы стероидов, не имеющих при Сю ангулярной метильной группы, содержащей С19, и поэтому называемых 19-норстероидами. [c.109]

Так как 21-иод-20-кетостероиды являются важными промежуточными продуктами для синтеза 21-окси-20-кетостероидов, например дегидрокортикостерона и кортизона [694], а такя.6 дезоксикортикостерона [695], следует указать, что т а-иодкетоны можно также получать по очень интересной реакции с иодом [c.185]

Петерсоном с сотрудниками (1953) было показано, что для синтеза кортизона целесообразно использование вещества S Рейхштейна (I), которое при окислении превращают в 11-эпигидрокортизон (И) при окислении ацетата последнего образуется кортизон (И1) [c.620]

В отличие от дезоксикортикостерона 17а-оксипрогестерон сам не имеет практического значения (хотя его ацильные производные и, особенно, капроат являются гестагенными препаратами), но тем не менее методы его синтеза важны, потому что они применяются при получении более важного соединения — кортизона. Исходными соединениями служат такие же промежуточные продукты, что и для синтеза дезоксикортикостерона. [c.356]

При синтезе кортизона казалось логичнее всего исходить из соединений, которые бы уже имели эту функцию в молекуле. Среди природных, стероидов 1в эгом отношении привлекателен сарментогенин, сердечный аглюкон, имеющий строение (II). [c.364]

Поскольку к этому вре.мени были разработаны пути синтеза кортизона из других соединений, гораздо более доступных и дешевых, эта работа не получила развития. Но в дальнейшем, если селекционерам удастся вывести какие-либо особые сорта строфанта, эти соединения,. может быть, и получат практическое применение. Поэтому стоит, прежде всего, остановиться на синтезе кортизона из сарментогенина. [c.365]

Интересен синтез кортизона из гекогенина, имеющего, как и дезоксихолевая кислота, кислородную функцию в положении 12. Преимущество этого соединения в том, что оно имеет не оксигруппу, а кетогруппу, и расщеплять спиртокетальную цепь гораздо проще, чем боковую цепь дезоксихолевой кислоты. Правда, гекогенин имеет кольца А vi Р сочлененными в транс-положении, но это не смутило химиков, так как к этому времени был разработан способ введения двойной связи в нужном положении также и для А — S-транс-стероидов. [c.369]

Не менее интересен и поучителен аналогичный синтез кортизона, яз ацетата дегидроэргостерина (XLIV). При действии на последний кислорода в присутствии эозина при облучении образуется перекись, которую гадрируют в присутствии никеля Ратея, подбирая условия таким образом, чтобы не затрагивалась двойная связь боковой цепи, необходимая в дальнейших превращениях. В результате получается соединение (ЬП) в процессе образования которого, несомненно, протекает аллильная изомеризация [c.373]

Очень важен синтез кортизона из ацетата диосгенина (LX1X), не содержащего, как и эргостерин, функциональной группы в кольце С. При действии на него N-бромсукцинимида происходит аллильное [c.374]

Эта схема довольно многостадийна, но выходы на всех стадиях хорошие н общий выход кортизона составляет примерно 15—18%. Однако уже первая стадия этой схемы заслуживает критики, поскольку удаляется самая ценная и самая трудносинтезируемая часть, т. е. р-непредельная кетонная группировка. Поэтому были сделаны попытки усовершенствовать этот синтез, исходя из окиси (LXXIX), о которой упоминалось выше и которая получается из соответствующего оксида микробиологическим окислением с выходом около 70%). [c.378]

Хотя синтез Саретта не менее многостадиен, чем синтезы Вудворда и Робинсона, он отличается большой стройностью и в ходе его было легко установить конфигурацию промежуточных соединений Саретт получил и другие стереоизомеры кортизона и определил конфигурацию всех этих соединений. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология