Анизол цианирование

Агенты фазового переноса добавляли в органические растворители, чтобы растворить соли, которые являются индифферентными растворителями в электролитических синтезах [33]. И нафталин, и анизол были подвергнуты анодному цианированию в хлористом метилене [уравнение (7.17)]. Реакция оказалась простой, в обоих случаях получены высокие выходы продуктов, которые представляют собой смеси изомеров. Реакция не особенно эффективна, однако этот недостаток компенсируется использованием дешевых индифферентных электролитов. [c.137]

Электролизом раствора цианида натрия в безводном этаноле на аноде можно осуществить цианирование анизола [75]. Так как реакция окисления иона цианида протекает при более положительном [c.511]

В системе метиленхлорид/водный Na N с тетрабутиламмо-нийсульфатом или аликватом 336 в. качестве электролита и переносчика было осуществлено анодное цианирование нафталина, стильбена, анизола и других ароматических эфиров и аминов [79, 863, 864, 1034]. В этих условиях 9,10-диалкилантрацен присоединяет в положения 9 и 10 как нитрильную, так и изо-нитрильную группу [95]. Подобным же образом осуществляется [c.122]

Д. Замещение на нитро- и цианогруппы. В табл. 4.7 и 4.8, было показано, что замещение на цианогруппу с участием K N легко протекает в условиях межфазного катализа с использованием краун-соединений. Льотта и сотр. [112] сообщили также о реакциях по схемам (4.69) и (4.70), в которых 18-краун-б используется как межфазный катализатор (твердая фаза - жидкость). Дёрст и сотр. [1131 описали цианирование бензилхлорида [ схема (4.69)]. Аналогичным путем они легко получали нитрил из триметилсилилхлорида, который разлагается в присутствии воды [схема (4.71)]. Рацематы 4-(а-хлорбензил)анизола в аналогичных условиях были превращены в нитрил, а затем - в карбоновую кислоту [114]. [c.236]

Цуцуми и сотр. [21—23] обнаружили, что различные органические соединения при электролизе в растворе метиловый спирт — цианистый натрий на платиновых анодах и ртутных катодах дают смесь продуктов, содержащих как нитрильные, так и метокси-группы. В таких реакциях участвуют тетралин [21, 22], этилбензол, кумол, анизол, толуол, бензол и метиловый эфир бензойной кислоты. Метоксилирование затрагивает в основном боковую цепь, тогда как цианирование направляется исключительно в ароматическое ядро. [c.161]

Вначале реакции цианирования приписывали электрохимический механизм [см. схемы (5.1) —(5.3)]. Паркер и Бэрджерт [24] показали, что, хотя цианид окисляется легче анизола ( + 0,96 В и +1,67 В отн. нас. к. э. соответственно), образование продуктов замещения не включает непосредственной свободно-радикальной атаки цианид-радикалом, возникающим при разряде N-. Окисление смеси цианида и анизола в метиловом спирте при -1-1,2 В вызывает разряд цианид-аниона, но цианзамещенный продукт не образуется. Однако при +2,0 В из той же смеси получается циан-анизол. Реакция, по-видимому, идет по механизму, сходному с приведенным на схемах (5.4) и (5.5). [c.161]

Прямая анодная реакция субстрата согласуется с найденной Цуцуми и сотр. [23, 25] зависимостью выхода цианпроизводных от потенциалов окисления исходных соединений. Выход продуктов цианирования возрастает в следующем порядке анизол то-лоул > этилен > кумол > бензол 0 > метилбензоат. При этом ани- зол как наиболее легко окисляемый деполяризатор дает циан- производное с наибольшим выходом. [c.161]

Эберсон и Нилссон [26] сравнили распределение изомеров в смесях продуктов, получаемых в анодных реакциях цианирования и ацетоксилирования анизола, хлорбензола, дифенила, толуола и нафталина. Как установлено, цианирование в орто-, пара-положения проходит более специфично, чем ацетоксилирование. В отличие от ацетокси-группы циан-группа направляется почти исключительно в ароматическое ядро. Так, при ацетоксилировании толуола и мезитилена замещение в ядро происходит соответственно на 71 и 72%, а при цианировании — на 99,5 и 100%. В сопоставлении с анодной реакцией цианирование циан-радикалами, генерированными фотолитически, значительно менее избирательно. Разницу в ходе анодных процессов цианирования и ацетоксилирования авторы объясняют тем, что цианид более нуклеофилен, чем ацетат. Если принять механизм окисления субстрата верным, то можно объяснить, почему попытки цианировать циклогексен [c.161]

Описано электрохимическое цианирование ароматических соединений бензола, толуола, нафталина, антрацена, анизола, кумола, бифенила, и-ксилола, метокси- и диметоксибензолов, дифенилового эфира, Ж,Ж-диметил- и Л ,7У-диэтиланилина, Л -метил-Д -этилани-лина, бензилдиметиламина, дифениламина, метоксидифениламина [101, 103, 104], а такл е пиридина, урацила и 2,5-диметилфурана [105, 106]. [c.361]

Анодное окисление толуола [5, 7], этилбензола 7], л-ксило-ла [4] или тетралина [5, 31] в метанольном растворе цианида натрия приводит к образованию соответствующих продуктов метоксилирования боковой цепи, а также незначительных количеств продуктов цианирования ароматического ядра. Катион-радикальные интермедиаты, получающиеся из соединений с повышенным окислительным потенциалом, должны иметь высокую реакционную способность, и поэтому их реакции будут менее селективны, чем реакции катион-радикалов субстратов с пониженными окислительными потенциалами. Ёсида и сотр. [28] детально исследовали анодное окисление трех изомерных метил-анизолов в метанольном растворе цианида натрия и выявили факторы, влияющие на конкуренцию между замещением в ароматическое ядро и боковую цепь. Кроме того, они указали, что ориентация замещения в ароматическое ядро в метил анизол ах [28] и в метилнафталинах [32] хорошо согласуется с индекса- [c.145]

Указания на различия в механизмах реакций о- и п-ннтро-анизолов, с одной стороны, и лг-нитроанизола — с другой, обнаруживаются и при фотоцианировании этих соединений в водных растворах. Фотоцианирование и анодное цианирование о- и п-нитроанизолов дают одни и те же продукты в одинаковых соотношениях в отличие от мета-изомера. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология