Катализ фазового переноса

Тот же прием, называемый межфазным катализом (или катализом фазового переноса), также эффективно используется для форсирования множества других реакций, требующих участия неорганических реагентов [2ё]. Помимо упомянутых краун-эфиров типа 17, существует еще ряд других типов соединений, также способных служить активными катализаторами фазового переноса (подробнее об этом см. разд. 4.2.2.). [c.83]

Подобно микроэмульсиям, но с более обширной историей промышленного и исследовательского применения, химия включения, используемая для локализации реакционной среды, масла и воды, применяется в мгновенных фотографиях, катализе фазового переноса и органическом синтезе. [c.197]

Катализ фазового переноса — важный синтетический метод для анион-электрофильных реакций он применялся при реакции метилацетоацетата с алкилиодидами. В случае первичных субстратов не обнаружено 0-алкилирования, хотя для изопропилиодида это была заметная конкурирующая реакция [см. табл. 9.5.2(в), примеры (1) и (2)]. В случае всех первичных иодидов найдены ощутимые количества продуктов диалкилирования. [c.225]

Реакции дихлоркарбена, генерируемого в условиях фазового переноса, с органическими молекулами, обладающими такими гетероатомами, как кислород, азот и сера, и не имеющими никаких других реакционных центров, приводят к ряду полезных превращений. Спирты в условиях межфазного катализа образуют хлориды [6]. Аллиловые спирты, которые содержат не только гидроксильные группы, но и реакционноспособные двой-ные связи, реагируют преимущественно по олефиновому центру [7]. Это преимущественное направление реакции обсуждается [c.67]

Двухфазный каталитический метод имеет многочисленные преимущества по сравнению с традиционными методами при проведении самых разнообразных реакций, поскольку он дает возможность переводить неорганическую соль, растворенную в воде, в неполярную среду, где она обладает значительной растворимостью и часто повышенной реакционной способностью. Однако метод межфазного катализа лишь ограниченно исполь-. зуется для проведения реакций восстановления, так как в этом случае он практически не имеет никаких преимуществ перед обычным способом. К восстанавливающим реагентам, которые часто применяются в органическом синтезе, относятся литий-алюминийгидрид и борогидриды лития, натрия и калия. Фазовый перенос литийалюминийгидрида из водной системы, очевидно, невозможен, а, кроме того, этот реагент вполне удовлетворителен для многих органических синтезов и может быть использован в неполярной среде без каких-либо усложнений [1]. [c.257]

При этом химический гидролиз протекает с каталитическим участием присутствующих в системе веществ в соответствии с различными механизмами (основной, кислотный, нуклеофильный, мицеллярный катализ, катализ ионами металлов, гидролиз в присутствии катализаторов фазового переноса). [c.38]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КАТАЛИЗА С ФАЗОВЫМ ПЕРЕНОСОМ ДЛЯ СИНТЕЗА а-МЕТИЛАМИНОКИСЛОТ [c.45]

Параметров, которые характеризуют монослой, немного площадь, поверхностное натяжение, граничный скачок потенциала. Но изучая эти величины, можно получить уникальную информацию об адсорбционных процессах, о белок-липидных взаимодействиях, фазовых переходах жирнокислотных радикалов, геометрии и упаковке липидных молекул и другую. В некоторых случаях монослои оказались. пригодными для изучения кинетики и механизма ферментативного катализа. Однако в силу того, что молекулярная пленка находится на границе раздела фаз, она не пригодна для изучения процессов переноса веществ через биологическую мембрану. Этот недостаток отсутствует у двух других типов моделей. [c.132]

Для окисления алкенов водным перманганатом калия можно с успехом использовать катализ фазового переноса [51]. Реакции субстратов, растворенных в органической фазе, с неорганическими реагентами в водной фазе, которые ингибируются в силу раздела фаз, часто катализируются добавлением следовых количеств растворимых в органической фазе тетраалкиламмониевых или тетра-алкилфосфониевых солей. Предполагают, что катализ осуществляется за счет способности катионов, растворимых в органическом растворителе, многократно переносить анионы в органическую фазу в форме, подходящей для реакции. Этот эффект носит название катализа фазового переноса. [c.93]

В основе процессов фазового переноса лежит каталитический эффект четвертичных ониевых солей или соединений тида краун-эфиров, которые переводят в органические растворы анионные нуклеофилы и основания, иначе в них нерастворимые. Растворимость ионных пар зависит от липофильной сольватации аммониевого или фосфониевого катионов или комплексов с краун-эфирами и связанных с ними анионов, которые (не учитывая небольших количеств воды) сравнительно мало соль-ватированы. Поскольку анионы удалены от заряда катиона и относительно свободны от сольватации, они весьма реакцион- носпособны. Их повышенная реа-кционная способность и растворимость в неполярной среде позволяет проводить с ними многочисленные реакции в органических растворителях при температурах, близких к комнатной. Известны оба процесса межфазного переноса — в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза в первых обычно используют в качестве катализаторов соли четвертичных ионов, а во вторых — краун-эфиры или криптаты. Последние можно использовать а в двухфазных жидких системах, однако гораздо меньше известно примеров успешного катализа солями четвертичных ионов в системах жидкость — твердое вещество. В большинстве случаев, где в качестве межфазных катализаторов использовались амины, доказано (или можно предположить) образование in situ четвертичных солей аммония. [c.31]

Вторичные амины легко реагируют с дихлоркарбеном, образуя с хорошими выходами вторичные формамиды [17, 18]. Очевидно, вторичные амины координируются с дихлоркарбеном и после переноса протона получается диалкиламинодихлорме-тан. Последний в условиях фазового переноса гидролизуется (катализ основанием), но, очевидно, гидролиз заметно не затрагивает формамидную связь. Реакция показана уравнением (3.12), несколько примеров приведены в табл. 3.5. [c.73]

Как уже отмечалось, для дигалогенциклопропанирования олефинов особый интерес с точки зрения перспектив промышленной реализации представляет генерирование дигалогенкарбенов щелочным гидролизом галоформов в условиях межфазного катализа [914]. Этот метод не требует применения сильных оснований и абсолютированных растворителей (см. разд. 4.3). Использование катализаторов фазового переноса, иммобилизованных на твердой инертной матрице, позволяет значительно упростить технологическое оформление процесса в непрерывном режиме. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология