Кольбе электролитический синтез

Такое применение реакции Кольбе открыло возможность электролитического синтеза разнообразных несимметричных соединений и в дальнейшем оказалось исключительно ценным. Хотя при этом всегда образуется смесь трех веществ, часто они могут быть легко разделены. Выход несимметричного продукта реакции нередко превышает выходы этого же вещества при получении его другими, обычно более длительными методами. При этом допустимо большое различие в величине [c.9]

Окислительное сдваивание. Соединение двух свободных радикалов с образованием сдвоенного продукта реакции — это часть окислительного процесса, если радикалы возникают при реакции окисления. Ряд примеров подобных процессов уже был рассмотрен в главе о гомолитических реакциях замещения (стр. 421). Еще один путь получения радикалов, которые могут соединяться, — это электролитическое окисление. Хотя органическая электрохимия — сравнительно мало разработанная область, имеется по меньшей мере один очень старый пример окислительного сдваивания на аноде. В синтезе Кольбе соли карбоновых кислот подвергаются электролизу и сдваиваются с потерей карбоксила в виде двуокиси углерода. [c.428]

В электролитическом синтезе углеводородов по Кольбе [c.283]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ КОЛЬБЕ [c.516]

Весьма важными являются еще два способа образования радикалов с помощью переноса электронов — восстановление металлами и анодное окисление. Примеры первого будут рассмотрены позднее. В электролитическом синтезе углеводородов по Кольбе карбоксилат-анионы солей алкан-карбоновых кислот отдают электроны аноду, превращаясь при этом в радикалы, которые разлагаются на алкил-радикалы и двуокись углерода [c.170]

При электролизе химические процессы осуществляют, пропуская электрический ток через жидкий проводник. При этом происходят окислительновосстановительные процессы, которые иногда сопровождаются сложными вторичными реакциями, особенно при электролизе органических веществ. В лаборатории электролиз применяется для аналитического определения некоторых металлов, для получения и очистки металлов, для нанесения электролитических покрытий, для восстановления и окисления органических веш,еств и при синтезе Кольбе. Ниже подробнее рассмотрены последние два вида электролиза. [c.75]

Электролитическое восстановление протекает по-разному на электродах из металлов с низким перенапряжением (платина, никель, железо) и на электродах с высоким перенапряжением (свинец, цинк, ртуть, кадмий). При электролитическом восстановлении органических веществ в большинстве случаев работают с катодами из свинца. В качестве анодов применяют элементы, не корродирующие в сильно окислительной среде, образующейся около анода. Чаще всего используют платину, углерод (графит, ретортный уголь) и свинец. При синтезах Кольбе работают с платиновым анодом, имеющим форму сетки. [c.75]

Изучение электролитических реакций органических соединений началось вскоре после открытия в 1800 г. Никольсоном и Карлисле электролиза воды. Однако эти реакции не применялись для синтетических целей вплоть до 1847 г., когда Кольбе сделал открытие, что алифатические углеводороды можно получать электролизом солей алифатических кислот. С тех гюр область применения электролитических реакций сильно расширилась и теперь можно проводить синтезы при помощи электролитического восстановления, окисления, катодной конденсации, анодной конденсации и замещения. [c.312]

До сих пор рассматривалась роль, которую адсорбция играет лишь непосредственно в самом процессе электролитического восстановления (или окисления). Этот фактор должен сказываться и на кинетике конкурирующих процессов, т. е. на кинетике электрохимического выделения водорода или кислорода. Присутствие адсорбированных веществ на поверхности электрода может и увеличивать и уменьшать перенапряжение водорода или кислорода. Это, в свою очередь, будет изменять условия протекания реакции восстановления или окисления. Исходя из подобных представлений, удалось объяснить тот экспериментальный факт, что реакции электроокисления или электровосстановления многих веществ часто протекают со значительным выходом по току при потенциалах, заметно больших, чем те, при которых (при той же плотности тока) происходит выделение водорода или кислорода из растворов, не содержащих деполяризатора . В частности, проведение синтеза Кольбе возможно именно потому, что органические соединения, адсорбируясь на платиновом электроде, отравляют его, затрудняют выделение кислорода и смещают потенциал до значения, при котором может начаться окисление анионов карбоновых кислот. [c.415]

Дополнительным ограничением в случае ненасыщенных кислот является неосуществимость реакции Кольбе при электролитическом окислении а,р- или р,1--ненасыщенных кислот. При нормальном синтезе Кольбе с натриевой солью акриловой кислоты продуктом реакции должен был бы явиться бутадиен. Вместо него, однако, возможно, получается ацетилен [c.116]

В последнее время изучается способ синтеза а,со-дихлоралканов электролитической анодной конденсацией со-хлоркарбоновых кислот по Кольбе. Известно, что при электролизе растворов солей жирных карбоновых кислот происходит образование димеризованного углеводорода и Og [c.435]

Книта представляет собой первый том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены шесть обзорных статей, которые содержат новейшие данные по электролитическому синтезу Кольбе, полифос-фориой кислоте как реагенгу в органической химии, реакция Витгига, методам гидроксилирования, селективному расщеплению белков, а также по вопросу дисперсии оптического вращения и изучению строения органических молекул. В каждой статье рассматриваются сущность и механизм реакций, области их применения и причины, ограничивающие возможность их применения. Особенно подробно рассмотрены условия экспериментального осуществления отдельных методов и возможные побочные реакции. [c.4]

Более подробно электролитические синтезы по Кольбе рассмотрены в обзорной статье Г. Э. Свадковской и С. А. Войткевич Электролитическая конденсация карбоновых кислот , Успехи химии, вып. 3, 364—403 (1960). — Прим., перев. [c.9]

Известен широкий круг реакций органических соединений на электродах, из которых большое значение для синтеза приобрела, реакция, открытая Кольбе в 1849 г. [798], происходяш ая при электролизе растворов карбоновых кислот и в конечном счете приводяш ая к конденсации двух радикалов молекул этих кислот и образованию соответствующих углеводородов. Вюрц [799] применил ее для электролиза смесей двух различных жирных кислот, что открыло возможность электролитического синтеза разнообразных несимметричных соединений [800, 801]. Фаворский и Лебедева [802—804] при изучении электролитического гидрирования третичных ацетиленовых спиртов обнаружили, что при плотности тока у анода в 1,5—4 ajOM протекает ожидаемое частичное гидрирование спиртов, а при низкой плотности тока (0,1 afdM ) [c.183]

Актуальность практического применения вызвала большой интерес к синтетическому получению феромона таракана В. germani a. Опубликован ряд синтезов рацемических соединений (153) и (154). Построение разветвленной алифатической цепи кетона (153) достигается либо алкилированием металл-замещенных соединений [518, 723—728], либо олефинированием по Виттигу [729, 730], используется также электролитический синтез Кольбе [731 ]. [c.120]

На данной стадии синтеза использован описанный Шталь-берг-Штенгагеном [3] метод удлинения углеродных цепей с помощью электролиза натриевых солей карбоновых кислот. Обзор электролитических (анодных) синтезов с использованием карбоновых кислот (реакция Кольбе) опубликован Бидоном [4]. [c.54]

Сероуглерод образуется при прямом взаимодействии углерода и серы. Действием хлора на СЗг лри повышенной температуре Кольбе в 1844 г. получил тетрахлорэтплеп СгСЬ, который под влиянием хлора и воды превращался в трихлоруксуспую кислоту [58]. Эту кислоту можно перевести в уксусную при помощи электролитического водорода или по методу Л. Мельзенса, который еще в 1842 г. восстановил ССЬСООН в СНзСООН амальгамой калия [59]. Так, в 1844 г. был проведен первый элементный синтез уксусной кислоты. [c.29]

Мы не упоминали о синтезе Кольбе, с помощью которого соли карбоновых кислот электролитически окисляются до углеводородов этот синтез в условиях полярографии не осуществляется. Полярографические данные и данные ЭКП показывают, что некоторые ацетоксилированные ароматические углеводороды окисляются не по механизму реакции Кольбе, а через углеводородные радикал-катионы [133]. Обзор по реакции Кольбе см. [451 [. [c.196]