Гхоша теория

Совершенно противоположный взгляд на природу растворов электролитов принадлежит индийскому ученому Гхошу (1918— 1920). По теории Гхоша ионы в растворе располагаются в том же строгом порядке, в каком они находятся в кристаллической решетке соответствующего твердого тела. Различие заключается главным образом в том, что расстояния между двумя соседними ионами оказываются в растворе большими, чем в исходном кристалле. Процесс растворения отождествляется при этом с набуханием. Пространство между ионами заполняется молекулами растворителя, и силы взаимодействия ослабляются вследствие увеличения диэлектрической постоянной раствора и межионного расстояния. Силы взаимодействия между ионами обладают электростатической кулоновской природой. При помощи этих и других постулатов Гхошу удалось вывести формулы для расчета свободной энергии раствора, коэффициента активности, теплот разбавления и т. п. В области умеренных концентраций эти формулы находятся в качественном согласии с опытом. Однако предпосылки теории Гхоша не согласуются с современными данными о строении растворов и многие ее выводы противоречат опытным фактам. Так, например, из нее следует, что потенциальная энергия раствора лишь постольку зависит от температуры, поскольку с температурой изменяется его диэлектрическая постоянная. В действительности же, потенциальная энергия раствора зависит непосредственно от температуры. Результаты рентгеновских и других методов исследования структуры растворов не подтверждают мысли Гхоша о сохра- [c.44]

Современная теория растворов электролитов, основные положения которой были сформулированы в 1923 г. Дебаем и Гюккелем, возникла как попытка усовершенствовать теорию Гхоша. [c.83]

Согласно модели Аррениуса ионы в растворе находятся в беспорядочном движении подобно молекулам в газе. По теории Гхоша ионы в растворе располагаются в том же строгом порядке, в каком они находятся в кристаллической решетке соответствующего тйердого тела, но на большем расстоянии, чем в кристалле. [c.198]

Закок кубического корня, применимый в области умеренных концентраций, НС вытекает из теории Онзагера, ио его мо> по получить как следствие теории Гхоша. [c.123]

Современная теория растворов электролитов, основные положения которой были сформулированы в 1923 г. Дебаем и Гюкке-лем, возникла как попытка усовершенствовать теорию Гхоша. Дебай и Гюккель попытались создать представление о растворах [c.45]

В области умеренных концентраций для многих электролитов оправдывается закон кубического корня. Этот закон не вытекает из теории Онзагера, но легко выводится, как следствие теории Гхоша. [c.116]

Иной взгляд на природу растворов электролитов был высказан индийским ученым Гхошем (1918—1920). По теории Гхоша ионы в растворе располагаются в том же строгом порядке, в каком они находятся в кристаллической решетке соответствующего твердого тела. Различие заключается главным образом в том, что расстояния между двумя соседними ионами оказываются в растворе большими, чем в исходном кристалле. Процесс растворения отождествляется при этом с набуханием. Пространство между ионами заполняется молекулами растворителя, и силы взаимодействия ослабляются вследствие увеличения диэлектрической постоянной и межионного расстояния. Силы взаимодействия между ионами обладают электростатической кулоновской природой. [c.42]

При помощи этих и ряда других постулатов Гхошу удалось вывести формулы для расчета свободной энергии раствора, коэффициента активности, теплот разбавления и т. п. В области умеренных концентраций эти формулы находятся в качественном согласии с опытом. Однако предпосылки теории Гхоша не согласуются с современными данными о строении растворов и многие ее выводы противоречат опытным фактам. Так, например, из нее следует, что потенциальная энергия раствора зависит от температуры лишь в той степени, какая отвечает изменению диэлектрической постоянной раствора. В действительности же потенциальная энергия раствора зависит непосредственно от температуры. Результаты рентгеновских и других методов исследования структуры растворов не подтверждают мысли Гхоша о сохранении в растворах электролитов кристаллической решетки исходных соединений. Противоречия между теорией Гхоша и опытом следует отнести в первую очередь за счет того, что в теории не учитывается роль теплового движения, которое в растворах должно нарушать упорядоченное расположение ионов, подобное их расположению в кристалле. [c.43]

Модель раствора электролита по Дебаю и Гюккелю. Современная теория растворов электролитов, основные положения которой были сформулированы в 1923 г. Дебаем и Гюккелем, возникла как попытка усовершенствовать теорию Гхоша. Дебай и Гюккель попытались создать представление о растворах, в котором нашли бы отражение и межионное взаимодействие, и эффект теплового движения. Следует иметь в виду, что Гхош не был единственным предшественником Дебая и Гюккеля. В работах Сезерленда, Кьеллина, Гертца, Мильнера и других были предвосхищены некоторые основные положения теории Дебая и Гюккеля. Однако ни одна из них не привлекла внимания химиков и не повлияла заметно на развитие теории растворов. [c.43]

Обсуждая сравнительные достоинства теории комплексообразования (Буши) и теории кинетических столкновений. Пирс склонялся в сторону первой, также опираясь на данные по электропроводности (Диттрих) и результаты спектроскопических исследований (Генри и Ландау Гхош и Миттер). Он согласился с тем, что наблюдаемая степень насыщения по щавелевой кислоте (см. табл. 4.9) подтверждает теорию комплексообразования и противоречит теории столкновений, если не допустить очень большого времени жизни иО + . [Однако время жизни в действительности великопорядка 10- сек. Расчеты показывают, что для такой длительности вероятность соударения с реагентом, концентрация которого составляет более [c.268]

В качестве контраргумента, свидетельствовавшего в пользу теории столкновений. Пирс впервые сослался на тот факт, что константы равновесия, рассчитанные Гхошем и Миттером, хотя и высоки, но не настолько, чтобы считать, что комплексообразование в условиях опытов Буши, которые дали для у значение 1, протекает до конца. В частности, для значения, приведенного в табл. 2.8 (/(с=115), степень комплексообразования в смеси 0,06 М иО + и 0,06 М щавелевой кислоты должна составлять около 2/3- Если допустить, что в реакцию вступают только комплексы, квантовый выход, равный 1, можно ожидать только при условии, что поглощение комплексом намного сильнее, чем свободными ионами. Пирс полагал, что экспериментальные данные не подтвердят этого предположения. Однако [c.268]

Эти результаты можно интерпретировать на основе теории комплексообразования с использованием константы комплексообразования (/С=80), данной Гхошем и Миттером. Практическое равенство скоростей при [U0 +]=0,025 М и 0,01 М для 0,05 М кислоты вполне объяснимо, поскольку в первом случае комплексообразование проходило на 87%, а во втором случае—на 83%, в то время как в обоих случаях поглощение было практически полным. Влияние увеличения концентрации кислоты можно также объяснить усилением комплексообразования. Например, при концентрации малоновой кислоты, равной 0,0046, степень комплексообразования (при /(=80) должна составить 34% и при концентрации малоновой кислоты, равной 0,046 М, около 95%. [c.285]

В растворе ионы распределены статистически равномерно. В 1920 г. Гхош разработал теорию, которая представляла раствор как набухший кристалл с жестким расположением ионов относительно друг друга. Однако эта теория не объясняла многих свойств раствора. В 1923 г. Дебай и Гюккель, развивая теорию Гхоша, предложили модель раствора, в которой учитывались и силы электростатического взаимодействия ионов, и тепловое движение в растворе. Вследствие энергичного [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология