Диэлектрическая постоянная растворов

Диэлектрическая постоянная раствора в области двойного электрического слоя D. [c.114]

Основной метод выделения иммуноглобулинов является их фракционированное оса едение этшолом (по Е. Дж. Кону, 1945— 1946) на холоду при строгом контроле pH и ионной силы раствора. На процесс разделения белков сыворотки крови влияют следую- щие основные факторы концентрация белка, диэлектрическая постоянная раствора, концентрация этанола, изоэлектрическая. точка, pH, ионная хила раствфа, гешгератур . [c.588]

Это уравнение является исходным в теории Дебая — Хюккеля. Однако при его выводе были сделаны следующие допущения а) к ионам применим статистический закон распределения Больцмана, что позволило сложное взаимодействие многих ионов заменить более простым взаимодействием их ионных атмосфер б) растворение не изменяет диэлектрической постоянной, т. е. диэлектрические постоянные раствора и растворителя равны. Эти допущения ограничивают применимость уравнения (П.21), но не позволяют решить его. Поэтому авторы теории прибегли к двум дополнительным упрощениям [c.70]

Измерение диэлектрической постоянной раствора в результате накопления продуктов реакции, отличающихся по диэлектрическим свойствам от исходных веществ. [c.272]

Так как длина цепи в аминокислотах часто очень велика, соответственно и дииольные моменты этих молекул весьма значительны. Диполярный ион нельзя считать в подлинном смысле слова ионом, так как здесь нет избыточного заряда. Это по существу нейтральная молекула, которая обладает очень большим дипольным моментом. Поэтому присутствие таких ионов сильно повышает диэлектрическую постоянную раствора. Кроме того, они отличаются большой поверхностной активностью. Та кое образование молекул с очень большим дипольным моментом наблюдается не только в растворах, но и в парах, что и было показано экспериментально. [c.81]

Так как с ростом концентрации ионов растет доля ориентированных молекул, то диэлектрическая постоянная раствора падает. Из этих соображений Гюккель пришел к необходимости [c.113]

Однако исходные положения, принимавшиеся Гюккелем при выводе его формулы, не соответствуют опыту, так как диэлектрическая постоянная растворов начиная с некоторых концентраций не уменьшается, а возрастает. [c.113]

Уменьшение валентности ионов и увеличение диэлектрической постоянной раствора благоприятствуют дисперсии, так как при этом уменьшаются силы, действующие между ионами и при- [c.119]

Диэлектрическая постоянная раствора принимается равной диэлектрической постоянной чистого растворителя. [c.140]

На основании измерений диэлектрических постоянных растворов ацетона и синильной кислоты Гросс получил соответственно следующие уравнения [c.380]

Растворитель влияет на взаимодеиствие ионов Это влияние учитывается введением диэлектрической постоянной растворите ля как непрерывной однородной среды [c.213]

Изучая ионный обмен на каком-либо катионите из растворов разной полярности, можно рассчитать зависимость логарифма константы ионного обмена от диэлектрической постоянной раствори- [c.97]

В—Диэлектрическая постоянная раствора. [c.7]

Рис. 37. Влияние частоты переменного тока на диэлектрическую постоянную растворов сернокислого магния при 18°.

Диэлектрическая постоянная раствора не зависит от координаты X. [c.14]

Насыщение диэлектрической постоянной, растворы спиртов. [c.432]

Было найдено, что подходящим альтернативным титрантом служит 0,1 н. раствор хлорной кислоты в диоксане. Влияния равновесия, как для раствора хлорной кислоты в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, здесь не наблюдается. Увеличение разбавления уксусного ангидрида значительными количествами диоксана сказывается лишь на понижении чувствительности из-за уменьшения диэлектрической постоянной раствора, с таким титрантом при потенциометрическом определении получаются хменее воспроизводимые результаты. [c.153]

Согласно теории сильных электролитов потенциальная энергия иона в электрическом поле будет зависеть от концентрации раствора, валентности ионов, диэлектрической постоянной раствора, его вязкости и температуры. Благодаря электростатическому взаимодействию ионов в растворе возникает ближний порядок в расположении их относительно друг друга. Однако такое расположение не носит стабильного характера, а является некоторым среднестатистическим состоянием во времени. В результате вокруг каждого иона данного знака находится избыток ионов, заряженных противоположно, т. е. существует так называемая ионная атмосфера . Наличие ионной атмосферы вокруг данного иона сказывается на его движении в электрическом поле. [c.9]

Подставляя значения а из выражения (П—16) в уравнение (II—11), Лейдлер и Эйринг [368] выразили следующим образом зависимость константы скорости реакций А+В— -М- продукты от величин диэлектрических постоянных растворов [c.119]

Известен метод установления состава молекулярного комплекса, основанный на определении различий в общей поляризации или диэлектрической постоянной растворов донора и акцептора в зависимости от изменения относительных количеств компонентов [15]. Отклонение этих величин от сумм поляризаций и диэлектрических постоянных для чистых компонентов достигает максимума при молярном отнощении, характерном для данного комплекса. Метод с успехом применен при исследовании растворов ряда донорно-акцепторных систем, включая комплекс пиридин — I I в хлороформе. [c.131]

При повышении концентрации электролитов или при переходе к ионам более высоких зарядов, с одной стороны, размеры ионной атмосферы могут стать соизмеримыми с собственными размерами ионов, что делает неприменимым понятие ионной атмосферы, с другой стороны, уменьшение расстояния между ионами приведет к возникновению наряду с электростатическими иных по природе сил взаимодействия, например вандерваальсовских. Кроме того, диэлектрическая постоянная раствора в этих условиях значительно отличается от диэлектрической постоянной чистого растворителя. Рост сил межионного взаимодействия вызывает расхождение между теоретическими величинами, рассчитываемыми по уравнениям (1.26) и (1.27), и опытными данными. [c.13]

Было предпринято несколько попыток улучшить уравнения Борна и получить формулу, позволяющую более надежно рассчитывать значения свободной энергии переноса. Эти попытки привели лишь к отдельным успехам. Одной из первых была попытка Латимера и сотр. [47], предложивших изменить значения кристаллографических радиусов катионов и анионов таким образом, чтобы полученное уравнение соответствовало экспериментальным значениям свободных энергий переноса простых электролитов. Другой подход предложен Ритсоном и Хастедом [48] и недавно усовершенствован Хеплером [49]. Он состоит в изменении самого уравнения Борна, позволяющем учитывать изменение диэлектрической постоянной раствора вблизи поверхности иона. Предполагается, что вблизи поверхности иона малого радиуса на расстоянии 1,5 А от его центра диэлектрическая постоянная растворителя достигает предельного значения. Для расстояний от центра иона, больших 4,5 А, используется обычное (объемное) для данного растворителя значение диэлектрической постоянной считается, что в области от 1,5 до 4,5 А диэлектрическая постоянная изменяется линейно с расстоянием от центра сферического иона. Все эти подходы оставляют желать лучшего. Тем не менее они часто полезны для качественных оценок разностей свободных энергий переноса различных заряженных частиц в условиях, когда имеет место однотипная сольватация. [c.333]

В первом приближении теория исходит из представлений об ионе как о материальной точке, свойства которой" проявляются только величиной заряда. Электролит считается полностью диссоциированным (а=1), диэлектрические постоянные раствора и растворителя принимаются равными, силы взаимодействия рассматриваются как электростати- [c.11]

Совершенно противоположный взгляд на природу растворов электролитов принадлежит индийскому ученому Гхошу (1918— 1920). По теории Гхоша ионы в растворе располагаются в том же строгом порядке, в каком они находятся в кристаллической решетке соответствующего твердого тела. Различие заключается главным образом в том, что расстояния между двумя соседними ионами оказываются в растворе большими, чем в исходном кристалле. Процесс растворения отождествляется при этом с набуханием. Пространство между ионами заполняется молекулами растворителя, и силы взаимодействия ослабляются вследствие увеличения диэлектрической постоянной раствора и межионного расстояния. Силы взаимодействия между ионами обладают электростатической кулоновской природой. При помощи этих и других постулатов Гхошу удалось вывести формулы для расчета свободной энергии раствора, коэффициента активности, теплот разбавления и т. п. В области умеренных концентраций эти формулы находятся в качественном согласии с опытом. Однако предпосылки теории Гхоша не согласуются с современными данными о строении растворов и многие ее выводы противоречат опытным фактам. Так, например, из нее следует, что потенциальная энергия раствора лишь постольку зависит от температуры, поскольку с температурой изменяется его диэлектрическая постоянная. В действительности же, потенциальная энергия раствора зависит непосредственно от температуры. Результаты рентгеновских и других методов исследования структуры растворов не подтверждают мысли Гхоша о сохра- [c.44]

I ие расстояния между ионами приведет к возникновению ьаряду с электростатическими иных по природе сил взаимодействия, например вандерваальсовских. Кроме того, диэлектрическая постоянная раствора в этих условиях значи-пельно отличается от диэлектрической постоянной чистого [)астворителя. Рост сил межионного взаимодействия вызывает расхождение между теоретическими величинами, рассчитываемыми по уравнениям (1.26) и (1.27), и опытными данными. [c.13]

Это уравнение является исходным в теории Дебая —Гюкке-ля. Однако при его выводе были сделаны следующие допущения. Считалось, что а) к ионам применим статический закон распределения Больцмана, что позволило сложное взаимодействие многих ионов заменить более простым взаимодействием их ионных атмосфер б) растворение не изменяет диэлектрической постоянной, т. е. диэлектрические постоянные раствора и растворителя равны. [c.104]

Рнс. 50. Зависимость константы скорости соль-воли 1а трет-бутилхлорнда (с ) от диэлектрической постоянной раствори геля при 25 С (поданным Е, С. Рудакова) [c.168]

Для приведенных ниже реакций дайте качсстиенную оценку характера изменения скорости и константы скорости с ростом а) ионной силы, б) диэлектрической постоянной раствора [c.152]

Ячейки для высокочастотного титрования делятся на два типа конденсаторные (рис. 201, а) и индуктивные (рис. 201, б). В ячейках конденсаторного типа изменяемыми параметрами являются емкость, зависянгая от диэлектрической постоянной раствора и сопротивление раствора в ячейке. [c.357]

Концентрацию свободного мономера в растворах арилсуль-фонамидов рассчитывали из диэлектрической постоянной раствора (гл. 15, разд. 3), предполагая, что димеры неполярны [41]. Однако это предположение может не выполняться [7а] и измерения ориентационной поляризации лучше анализировать методом последовательных приближений, как описано в разд. 1,Д гл. 16. Если мономер имеет очень высокий молекулярный вес, то его константа седиментации значительно отличается от константы седиментации полимерных форм. Значение Ь для инертной системы этого типа можно рассчитать по площади соответствующего пика, полученного при ультрацентрифугировании. Этим способом былэ определена константа диссоциации димерной формы арахина [69]. [c.405]