Фенилбензоат, щелочной гидролиз

Это значение следует рассматривать лишь как ориентировочное, поскольку оценка выполненная по электростатически коррегированным константам скорости щелочного гидролиза мета- и пара-фенилбензоатов в воде [282], не может претендовать на большую точность. Принимая а = 8,4 кДж/моль, из значения р для Р а —он вычислить а = — 0,38. [c.154]

Отметим, наконец, еще одну разновидность экспериментально наблюдаемых зависимостей, по своему характеру подобную изокинетическим. Нуммерт показано, что максимальный солевой эффект для реакции щелочного гидролиза орто-СОг-фенилбензоата в воде находится в линейной зависимости от 1/Г [188]. Эта зависимость соблюдается в промежутке температур от 85—15 °С, где gk уменьшается от 0,7 до 0,3. Относительно недалекая экстраполяция этой зависимости предсказывает обращение 1 в нуль при температуре —23°С (см. рис. VII. 12). [c.273]

В.М. Нуммерт, И.Г. А л а к и в и. Изучение кинетики гидролиза бензоатов. У Щелочной гидролиз п-и м-СОО"-фенилбензоатов при различных температурах в воде.............................................609 [c.539]

Рис. I. Зависимость igk щелочного гидролиза фенилтозилатов от Igk щелочного гидролиза фенилбензоатов в HgO при 50 С.

Активационные параметр Е и lg А для щелочного гидролиза 2-замещенных фенилбензоатов в воде. [c.903]

В целях сравнения представляет интерес вычислить постоянные 6о исходя из данных щелочного гидролиза замещенных фенилбензоатов. Величины 6 (см. табл.5) были найдены обычным цутем из соотношения 18. 18 [c.906]

Рис.4. Зависимость Alg i = ig(koH H гидролиза замещенных фенилбензоатов от Ig щелочного гидролиза фенилтозилатов. 2о, 5о°с,

Амидирование производных хлористого бензоила анилином (г) (см. стр. 190), щелочной гидролиз бензамидов (д) (см. стр, 190) или этилбензоатов (е) (см, стр, 190), Влияние заместителей в ядре сказывается также при омылении сложных эфиров с противоположной структурой, например фенилбензоатов или даже бензилацета-тов ж, з). [c.560]

Зависимость между величинами Alg/e o для щелочного гидролиза в воде фенил-тозилатов Hs eHiSOaO eHiX —(I) и фенилбензоатов СбН5СООСсН4Х —(11) при 50 °С. —0,6 - [c.105]

Как было уже отмечено (стр. 51) в случае мета- и пара-(- -R)-заместителей параметры а° должны равняться гамметовским а, определенным из констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Однако табличные значения были определены из данных для таких реакционных серий, в которых реакционный центр изолирован от бензольного кольца структурной единицей, заведомо исключающей полярное сопряжение между заместителем и реакционным центром. Эти серии характеризуются относительно небольшими значениями р°, что неизбежно сказывается на точности оценки значения о°. Поэтому более подходящей была бы реакционная серия с большим значением р°. В качестве таковой был предложен щелочной гидролиз замещенных фениловых эфиров /гара-толуолсульфокислоты (арилтозилатов) в воде [345, 346]. В этой реакции полярный резонанс между пара-(+R)-заместителями и реакционным центром отсутствует [345], а р° = 1,7. Выше уже было отмечено, что реакционная серия щелочного гидролиза замещенных фенилбензоатов в этом смысле равноценна только что упомянутой реакции . Для всех электронейтральных заместителей, кроме пара- и лега-нитрофенилов, определенные таким [c.177]

Для соединений с лучшей уходящей группой отношение скорости обмена 0 с растворителем к скорости гидролиза в основно катализируемых реакциях уменьшается, так как в промежуточном продукте присоединения всегда будет скорее происходить вытеснение хорошей уходящей группы и гидролиз, чем вытеснение иона гидроксила и обмен. Так, при щелочном гидролизе фенилбензоата обмен не наблюдается [75]. Однако в кислотно катализируемых реакциях необходимо протонирование уходящей группы, и неблагоприятное влияние на это протонирование электроиоакценторных заместителей должно препятствовать вытеснению спирта. Таким образом, если перенос протона в промежуточном продукте идет быстро, отношение скоростей обмена и гидролиза должно оставаться постоянным или даже возрастать в кислотно ката-лизпруелплх реакциях нри введении в уходящую группу электроноакцепторных заместителей. [c.385]

В то же время пока еще рано утверждать, что достигнута полная ясность по всем принципиальным проблемам, связанным с наблюдаемыми солевыми эффектами. Так, с точки зрения образования ионных пар и электростатических представлений невозможно объяснить, почему в случае щелочного гидролиза о-СО -фенилбензоата имеет место плавное падение значения А lgA при уменьшении температуры в промежутке 85— 15° С от 0,71 до 0,31. При этом для Algk , соблюдается линейная зависимость от 1/Т (изонараметричность по температуре), экстраполяция которой приводит к нулевому значению А при —23° С (рис. И и 12) [8]. В случае щелочного гидролиза м- и и-изомеров солевой эффект отсутствует в температурном интервале от 15 до 50° С. [c.178]

На основаник данных о кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот и фенолов а также о щелочном гидролизе фенилбензоатов установлено, что при переходе от воды к концентрированным растворам бромистого тетрабутиламмония, чувствительность (р°) к влиянию заместителей значимо возрастет. В то же время добавки таких солей как КаС1 и НаСЮ [c.81]

Аналогичное увеличение величины (сы. табл. 4) при переходе от воды к 7,75 моляльноцу раствору наблюдается для щелочного гидролиза фенилбензоатов , кислотной диссоциации ароматических карбоновых кислот и феноловЗ (см. рис. 4 и табл. 4) [c.92]

В наших предЕОДПцих работах, посвященных изучению зависимости кинетики щелочного гидролиза фенилтозилатов и фенилбензоатов с заряженными заместителями от добавок нейтрального электролита, показано, что при больших концентрациях электролита константа скорости достигает, в общем сдучае, некоторого предельного значения не зависящего от дальнейшего роста концентрации электролита. [c.580]

Исследована Евнвтнка щелочного гидролиза п- и м-ССХГ-фенилбензоатов в зависимости от концентрации нейтральЕого электролита ори 15, 25, 40 и 50°С.Ваияние добавок нейтрального электролита изучено более детально при 25 и 50°С. Заметной зависимости бимолекулярной константы скорости от концентрации нейтрального электролита (в промежутке от 0,002 до 4,5 Н) обнаружить не удалось. [c.609]

В целях сравнения в таблице 2 приведены константы скорости щелочного гидролиза п- и м-СОО -фенилбензоатов без добавок Na l и в присутствии последних. В таблще 2 приведены такхе параметры активации Е и igA., вычисленные исходя из констант скорости реакции без добавок Na i. [c.611]

Рио. 6. Зависимость медду величинами дхекоо щелочного гидролиза фенилтозилатов и Дхекоо щелочного гидролиза фенилбензоатов в Н2О при 50°С [c.629]

Рис. 7. Зависимость Algk o 0 дая щелочного гидролиза фенилтозилатов и фенилбензоатов в Н2О при 50°С

B.М. Нуммерт, М.В. Пийрсалу, Изучение кинетики и гидролиза, У1. Щелочный гидролиз орто-за-мещенных фенилбензоатов при различных температурах [c.756]

В настоящей работе изучена юшетика щелочного гидролиза о-замещенных фенилбензоатов при различных температурах в воде. Результаты дай кислотного гидролиза будут опублв-особо. [c.899]

На рис. 3 приведена зависимость lg А от энергии активации Е для щелочного гидролиза замещенных бензоатов. Видно, что точки дая о-замещенных фенилбензоатов (исключая 2-Р -производное) группируются на отдельнув прямую, расположенную между прямыми для м- и п-замещенных фенилбензоатов и алкилзамещенных бензоатов. [c.908]

Сопоставление данных о влиянии концентрации нейтрального электролита на кинетику щелочного гидролиза замещенных фенилбензоатов и фенилтозилатов позволило установить наличие линейных зависимостей межцу характерныгш велш-шнами солевого эффекта lg кд, lg и йlg . В этих корре-лициях рассматривались также величины и [c.912]

При шчислении постоянных ° о оо использовались величины k°jj (константа скорости щелочного гидролиза незамещенного фенилбензоата) и 5 м п опубликованные ранее . [c.920]

Спектрофотометрическая методика, использованная нами дая измерения скорости щелочного гидролиза бензоатов , в случае кислотного гидролиза о-замещенных фенилбензоатов неприменима, поскольку кислотный гидролиз о-замещенных бензоатов является очень медаенной реакцией. Поэтому была использована методика отбора и анализа проб. Реакция осуществлялась в псевдомономолекулярных условиях при большом (около 50-Кратном) избытке H I. Чтобы определить удельный вес нейтрального гвдролиза в суммарной реакщш, гидролиз проводился при З-х концентрациях кислоты. Оказалось, что в ходе кислотного гидролиза о-замещенных фешибензоатов происходит замет- [c.922]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилбензоат, щелочной гидролиз: [c.306] [c.328] [c.430] [c.455] [c.164] [c.614] [c.614] [c.617] [c.617] [c.618] [c.620] [c.627] [c.628] [c.628] [c.630] [c.903] [c.906] [c.908] [c.912] [c.916] [c.918] [c.921] [c.932] [c.106] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология