Самодиффузия диффузии в трубке

Метод диффузии в трубке. Были определены коэффициенты самодиффузии Na и СГ ионов в водных растворах хлорида натрия разной концентрации, причем в качестве индикаторов применяли На (14,8 часа) и С1 (38 мин.) [Л5]. Диффузионная ячейка состояла из двух цилиндрических трубок из стекла пирекс, строго постоянного диаметра (11 см), закрепленных с помощью замазки из глицерина и свинцовых белил в двух латунных пластинках толщиной около 6 мм. Вся установка была помещена в воздушный термостат при 35° С. Обе половинки трубки заполняли растворами хлористого натрия, отличающимися только тем, что один из них содержал меченые атомы (На или С1 ). После того как начинался процесс диффузии, время от времени определяли активность раствора с помощью экранированного " -счетчика, расположенного над той половиной диффузионной трубки, которая до начала диффузии содержала меченые атомы на строго определенном расстоянии от исходной резкой границы. Уменьшение активности, вызываемое диффузией, должно описываться уравнением (4). Это уравнение решалось методом последовательных приближений. [c.67]

При измерении самодиффузии газов или жидкостей приводят в соприкосновение два их объема, из которых один мечен изотопным индикатором, и находят скорость перехода этого индикатора во второй объем. При выборе условий опыта главное внимание должно быть направлено на устранение конвекционного перемешивания обоих объемов. В простейшем виде прибор представляет длинную узкую трубку (иногда с резервуарами на концах), обе половины которой заполняют меченым и немеченым веществами. По истечении заданного времени находят изотопный состав в обоих половинах трубки. Если для индикации применен радиоактивный изотоп с у-или жестким -излучением, то его распространение можно определять по изменению активности вдоль трубки при помощи наружного измерителя, например счетной трубки Гейгера—Мюллера. Это значительно увеличивает точность измерений, так как таким путем, не нарушая работу прибора, можно следить за изменением активности в разные промежутки времени и на разных расстояниях от плоскости раздела. В некоторых работах оба объема разделяли диафрагмой с отверстиями или щелью. Наиболее полно конвекция устраняется разделением обоих объемов пористой мембраной, например стеклянным фильтром. Это вносит в расчет эмпирический коэффициент, определяемый суммарным эффективным сечением капилляров. Его находят калибровкой прибора веществами с известным коэффициентом диффузии. [c.276]

Вообще говоря, локальные коэффициенты соответствуют переходной области между объемной ( >о) и кнудсеновской диффузией (А<)-Коэффициенты самодиффузии в цилиндрических трубках в этой области могут быть вычислены, как показали Поллард и Презент [12], по следующей формуле [c.18]

Принцип измерения самодиффузии в газах тот же, что и в жидкостях, однако в случае газов надо соблюдать еще большую предосторожность, чтобы избежать конвекции. Для исследования диффузии в газах часто пользуются аппаратурой, сходной с описанной выше диффузионной трубкой. Так, например, при определении коэффициента самодиффузии аргона Хатчинсон [Н106] применял две латунные трубки диаметром 12 мм и длиной 45 см, расположенные так, чтобы их оси были горизонтальны и являлись продолжением друг друга. Трубки были соединены с помощью специального крана. Одну половину прибора заполняли аргоном, содержащим Аг Ч (ПО мин.), а другую половину — обыкновенным аргоном при том же давлении газам давали диффундировать друг в друга в течение определенного времени. Радиоактивность газа в каждой половине прибора определяли путем измерения излучения, проходящего через специальные окошки в стенках трубок. Толщина окошек составляла 50 [а. Коэффициент диффузии вычисляли по данным измерений активности газа в обеих половинах прибора до и после диффузии. [c.69]

При выводе соотношений (1У.17) —(IV.19) предполагалось, что время существования трубки велико по сравнению со временем выпутывания цепи из трубки. Наряду с процессом диффузии цепи вдоль трубки происходит процесс обновления самой трубки за счет движения других цепей, образующих эту трубку. Однако, поскольку другие цепи тоже совершают рептационные движения, время жизни каждого ограничения, образующего трубку за счет одной цепи, сравнимо с временем выпзггыва-ния цепи из трубки Трепт- Поэтому процесс обновления трубки для самодиффузии линейной цепи несуществен. Для самодиффузии разветвленных полимеров вклад этого процесса становится существенным. Учет процесса обновления трубки, меняет также предсказываемые теорией значения вязкости и равновесной податливости [18]. [c.93]

Во-вторых, необходимо учитывать электроосмос через пористые мембраны. Если между сторонами мембраны накладывается разность электрических потенциалов, то направленная миграция противоионов сообщает внутреннему раствору механический момент, и наблюдается массовый поток, увеличивающий скорость противоионов и уменьшающий скорость сопровождающих ионов это ведет к улучшению селективной проницаемости. Классический электроосмотический эффект в капиллярных трубках и пористых пробках известен уже около ста лет, но только недавно обнаружено, что этот эффект способствует электромиграции через гомогенные гели (Шмид [129]). Спиглер и Кориэлл [125] первые представили данные относительно величины эффекта. Эти авторы определили коэффициенты самодиффузии N3, 2п и Са в фенолсульфокислой смоле, а также эквивалентную проводимость смолы в тех же формах. Если ток переносят только противоионы (как в ионообменной мембране, свободной от диффундирующей соли), то коэффициент диффузии (О) и эквивалентная проводимость (Л) этих ионов (валентность г) должны быть связаны уравнением Нернста — Эйнштейна [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология