Теория значение

Сравнение этого результата с уравнением (5.3) показывает, что выражения для полной плотности потока отличаются только коэффициентом пропорциональности. Из транспортной теории значение коэффициента диффузии получается равным [c.123]

В рамках адсорбционной теории значения Фладе-потенциала можно рассчитать термодинамически (см. задачу 2 к гл. 5) как потенциал адсорбции кислорода, с помощью значений энтальпии и энтропии адсорбции, протекающей по схеме 25 [c.81]

Причины возникновения первичного кинетического изотоп- ного эффекта были кратко рассмотрены в гл. 3. В ряде реакций КИЭ имеет предсказываемое теорией значение 7-8 для Лн о и 17-20 для klf/kJ. Если величина изотопного эффекта лежит в ука- занных интервалах, то заключение о механизме однозначно ско-I рость реакции определяется переносом протона с образованием [c.409]

Следует подчеркнуть, однако, что хотя рассмотренные теории и использовали для описания стерического отталкивания, их впервые предложили для описания поведения разбавленных растворов полимеров. Ввиду того, что стерическое отталкивание связано с взаимодействием полимерных цепей, прикрепленных к разным поверхностям, эти условия отличаются от тех, которые возникают в разбавленных растворах. Тем не менее, предсказываемое на основе таких теорий значение потенциала отталкивания, как оказалось, хорошо соответствует экспериментальным результатам. [c.33]

Сопоставляя полученную им общую формулу для удельной скорости реакции (17.42) с соответствующей формулой Касселя, Слетер показывает, что обе формулы приводят к близким результатам, если входящую в (17.42) величину п принять равной 2/— 1. Как мы видели выше, при n =2f— 1 тождественными оказываются также получаемые в обеих теориях значения эффективной энергии активации. Так как в теории Слетера, как и в теории Касселя, п и f обозначают одну и ту же величину — ЧИСЛО колебательных степеней свободы активной молекулы, причина несоответствия чисел п м f физически неясна. По мнению Слетера, возможной причиной этого несоответствия является то, что в то время как в теории Касселя активированная молекула определяется как молекула, на одной или нескольких степенях свободы которой концентрируется критическая энергия Eq, в теории Слетера критерием активированной молекулы служит выражаемое условием (17.28) некоторое критическое значение амплитуды колебаний. [c.257]

Согласно принципу неопределенности Гейзенберга (который неявно входит в самую идею интерпретации как функции распределения вероятности), нельзя знать строго положение частицы, энергия которой определена точно. При абсолютном нуле температуры тепловая энергия минимальна и колеблющаяся частица должна находиться на низшем энергетическом уровне. В старой квантовой теории значение п = О указывает на то, что энергия равна нулю, так что частица должна находиться в покое. Это противоречит принципу неопределенности Гейзенберга, поскольку в этом случае точно известны и положение и энергия частицы. Но в новой квантовой теории значение п = О соответствует остаточной энергии Н 12, и, поскольку такая частица не находится в покое, необходимая неопределенность в положении сохраняется. [c.29]

Согласно этому ур-нию, значение % обусловлено характерными молекулярными особенностями компонентов [члены, содержащие я и ъ ур-нии состояния (16)], а также значениями Х12 и к-рые примерно равны. Вклад ур-ния состояния (16) ответствен почти за всю концентрационную зависимость /, немонотонный характер к-рой хорошо согласуется с наблюдаемым экспериментально для ряда полимерных Р. Те из членов ур-ния (17), к-рые имеют энтропийное происхождение, обусловливают значения парциальной молярной энтропии смешения, к-рые значительно меньше, чем рассчитываемые по классич. теории значения конформационной энтропии, и качественно хорошо согласуются с экспериментальными данными для большого числа полимерных Р. [c.144]

В соответствии с кинетической статистической теорией миграции ионов (разд. 4.2.2) растворенные ионы находятся в равновесных положениях в конфигурациях, образованных ионами с соседними молекулами растворителя, и перескакивают в новые положения равновесия после приобретения необходимой энергии активации благодаря флуктуациям энергии. В электрическом поле ионы смещаются в соответствии с направлением поля. Энергия активации процесса миграции ионов определяется высотой энергетического барьера, разделяющего смежные положения равновесия (разд. 4.3), т. е. структурой переходного комплекса. По кинетической теории значения эквивалентной проводимости ионов (их относительные подвижности) в бесконечно разбавленных растворах определяются выражением [c.399]

Сопоставлены экспериментальные и теоретические (рассчитанные по квантовомеханической теории) значения коэффициентов разделения. Они с точностью 14—18 % согласуются с опытными данными. [c.101]

Расчеты на основе этих экспериментальных данных показали хорошее соответствие с приведенной теорией. Значения коэффициентов теплопередачи излучением, полученные из расчета и эксперимента, равны соответственно 108,2 и 102 вт/ м град). Результаты экспериментов подтвердили, что коэффициент теплоотдачи от кипящего слоя к поверхности шаров зависит от температуры шаров. При температуре черного шара 760—810° С коэффициент теплоотдачи на 35—40% больше, чем при температуре шара ПО—160° С. [c.196]

Связи имеют тенденцию к укорачиванию пропорционально разности электроотрицательностей партнеров. Так, экспериментально определенная длина связи в HF составляет 91,8 пм вместо ожидаемого по теории значения 108 пм. [c.165]

Исключить случайные погрешности из результатов измерений нельзя, но эти погрешности должны быть оценены для возможности критического анализа результатов эксперимента. Вопросами оценки случайных погрешностей измерений и их влияния на точность результатов занимается теория ошибок. Согласно этой теории значения случайных погрешностей при большом числе измерений одной и той же величины подчиняются статистической закономерности, выражаемой зависимостью между значениями этих погрешностей и вероятной частотой их появления. Эта зависимость называется законом распределения погрешностей. [c.28]

Ниже определенного порогового значения разрешения никакой седловины между двумя смежными пиками на хроматограмме не наблюдается. При этом значение любого отношения высота пика/глубина (высота) седловины равно нулю. Согласно теории, значения Ps и S должны быть больше нуля для любых двух пиков с различным временем удерживания (Л/>0). На практике это различие сглаживается, если па хроматограмме нельзя обнаружить присутствие двух пиков. Однако наличие на хроматограмме плохо разрешенных пиков можно зрительно распознать нри значениях разрешения ниже 0,6 (пороговое [c.161]

Из уравнения Шредингера вытекает важное следствие. Если ограничиться теми его решениями, которые имеют физический смысл ( 1 непрерывна, конечна и однозначна во всех точках пространства), то такие решения возможны лишь для определенных дискретных значений энергии Е и притом для таких, которые отвечают квантовым условиям старой квантовой теории значения Е могут изменяться лишь скачками, равными целому числу квантов Ь. Таким образом квантование энергии не является особым постулатом, как мы имели в квантовой теории, а автоматически вытекает из основных положений квантовой механики. [c.67]

Свою структурную теорию, значение которой, разумеется, не ограничивается одной органической химией, Бутлеров смело кладет в основу своего учебника Введение к полному изучению органической химии (1865). [c.227]

Это замечательное свойство регулярной марковской цепи строго доказывается в теории. Значения переходных вероятностей, к которым мы приходим при большом, практически неограниченном числе шагов, называются предельными, или финальными. [c.64]

Несколько хуже согласие между рассчитанными по скорости испарения /о и по формуле (6.4) с поправкой на лучеиспускание I/o (теор.)] значениями температуры капель. Менее падежной [c.39]

Современная теория значений g-фактора. Включение переноса заряда и вкладов констант спин-орбитального взаимодействия у лигандов [c.19]

В случае толстых пластин горючего величину а можно подсчитать из диффузионной теории значение этого коэффициента дается уравнением (5.322) для тонких пластин может быть испольчована формула (5.288). Вероятность нейтрону избежать резонансного захвата определим из выражения для дм х, и). Если подсчитать общее число достигших тепловой области нейтронов по всей ячейке и разделить его на общее число нейтроов, вступивших в процесс замедления, то получим вероятность того, что нейтрон избежит поглощения в процессе замедления [c.489]

Для определения констант Гамакера в обратных эмульсиях и эмульсионных нлепках применялись различные методы [17, 155, 159, 160]. Так, Альберс и Овербек [159] для эмульсий обратного типа из бензола (с добавкой 15% I4), используя реологический метод исследования, получили значение сложной константы Гамакера А — 0,4-10" эрг, а Шерман [160] в эмульсиях парафинов в воде получил А = 5-10 эрг. Реологический метод определения констант Гамакера является довольно грубым, оценочным методом. Поэтому константы, полученные в этих работах, сильно отличаются от предсказываемых теорией. Различие между ними также весьма велико (на два порядка) и трудно объяснимо, так как диэлектрические проницаемости использованных масел приблизительно одинаковы. Наиболее близкие к теории значения констант Гамакера получены на основе измерений разницы натяжений по методу краевых углов. Поэтому мы подробнее остановимся на основных положениях этого метода и рассмотрим результаты исследований молекулярных сил, полученные с помощью этого метода. [c.132]

ПЛАЗМА (от греч. plasma, букв,-вылепленное, оформленное), частично или полностью ионизовашшй газ, образуемый в результате термич. ионизации атомов и молекул при высоких т-рах, под действием электромагн. полей большой напряженности, при облучении газа потоками заряженных частиц высокой эиергии. Характерная особенность П., отличающая ее от обычного ионизованного газа, состоит в том, что линейные размеры объема, занимаемого П., много больше т.наз. дебаевского радиуса экранирования D (см. Дебая-Хюккеля теория). Значение 6 для г-го иона с концентрацией n и т-рой определяется выражением [c.551]

Такая теория вполне объясняет существование очень низких пороговых концентраций у многих пахучих веществ, особенно при рассмотрении этих фактов в связи с идеями Дэвиса и Тэйлора, описанными в главе XIII. Эти авторы вычисляли значения пороговых концентраций, учитывая тенденцию молекул скапливаться на определенном участке клеточной поверхности и их способность к пробиванию клеточной мембраны. Они предполагали, что пробивающая способность прямо пропорциональна площади поперечного сечения молекулы. Согласно нашей теории, значения пороговых концентраций можно было бы рассчитывать почти таким же образом, за исключением того, что там, где они использовали площадь поперечного сечения молекулы, мы использовали бы силу связи между молекулой пахучего вещества и молекулой обонятельного пигмента. Эта сила, вероятно, была бы связана — по крайней мере частично — с размером молекулы пахучего вещества, так что численное соответствие пороговых концентраций, рассчитанных Дэвисом и Тэйлором, наблюдаемым в эксперименте вовсе не удивительно. [c.206]

В [10, 36, 225, 226] представлены различные методы расчета энергии отталкивания. Теории, лежашле в основе указанных методов расчета, впервые были предложены для описания поведения разбавленных растворов полимеров. Ввиду того что стерическое отталкивание связано с взаимодействием полимерных цепей, прикрепленных к разным Поверхностям, эти условия отличаются от тех, которые возникают в разбавленных растворах. Тем не менее предсказываемые на основе таких теорий значения потенциала отталкивания хорошо соответствуют экспериментальным результатам [36]. [c.32]

Черта означает усреднение по радиусу. Линейная теория справедлива только при очень малых значениях а точнее, следует сравнивать а с е в различных областях течения [4.28]. Если а = = 0 (е / ), то анализ течения в пограничном слое приводит к известным результатам линеаризованной теории для слоя Стюарт-сона. Более представительное решение может быть найдено при установлении связи между а и е [4.31]. Во внутреннем ядре нелинейный член, описывающий тепловую конвекцию, не может быть опущен, если а (е/ д) что существенно ограничивает область применимости линейной теории. Для получения обоснованных результатов, по крайней мере, в наиболее важной области течения (т. е. в слое Стюартсона) целесообразно ограничить применение линейной теории значениями а = 0 (е ). В общем случае гранич- [c.191]

Рис. 36 иллюстрирует влияние частоты на электропроводность 0,001 н. раствора сернокислого магния. Сплошной линией изображена зависимость, эффекта дисперсии электропроводности, выраженного в процентах, от длины волны в метрах. Эта сплошная линия соответствует вычисленным на основе теории значениям эффекта, а точки йредставляЮт собой экспериментальные [c.206]

Очевидно, что согласно этой теории значение АН никогда не может стать отрпцательным и минимизуется, когда 61 —63 достигает самого малого значения. Растворимость и смешиваемость наиболее велики, когда параметры растворимости двух компонентов наиболее близки. [c.137]

Расчет численных значений функций / (а) с помощью вычислительных машин" может теперь служить критерием корректности той или иной теории, поскольку в корректной теории значения 2 должны быть постоянными. Значения < > и аналогичных параметров, получаемые расчетами на вычислительных машинах, выражаются в виде функции числа шагов п в координатном пространстве решетки. Поскольку, согласно уравнению (1.164), параметр 2 пропорционален удобно построить графики зависимости / а)1п / от п /г, рассчитанные из соотношений менеду а и 2, выражаемых [c.62]

Полученные, в частности, на основе этой теории значения Е для пламен углеводородов окиси углерода, водорода хорошо согласуются с наиболее достоверными литературными данными. В работе [11] отмечается, что диффузия может играть более важную роль, чем теплопроводность. Еще дальше в отношении предпочтения диффузионного механизма пошел Г. И. Ксандопуло [16], установивший, что превращение топлива начинается при температуре исходной смеси и заканчивается до зоны свечения. Инициирование низкотемпературной реакции осуществляется атомами водорода, поступающими из горячей зоны и ближней зоны,. где идут процессы разветвления. При этом отмечается несовпадение по сечению зоны пламени максимумов скоростей реакции [c.32]

Чтобы объяснить наличие максимума вязкости в смесях спирт—вода, пет необходимости предполагать существование определенных комплексов и считать, что это явление целиком связано с ними. Тот факт, что изотермы разных свойств смесей спирта и воды имеют экстремум при концентрациях спирта около 0,2 мольной доли, объясняли ранее Митчелл и Уини-Джонс [416] и Михайлов [41в] в предположении, что молекулы спирта располагаются в структурных пустотах воды. При низких концентрациях растворенного неэлектролита его молекулы, занимая пустоты, искажают структуру воды, но не разрушают ее. При более высоких концентрациях, однако, объем структурных пустот (в воде уже недостаточен для размещения всех растворенных молекул, и это приводит к образованию другого типа структуры жидкости. При этом зависимость свойств от концентрации становится иной, чем в случае деформации структурных пустот. В соответствии с изложенной теорией значения, соответствующие точкам перегиба и экстремума, при повышении [c.136]

На рис. 5.12 приведены зависимостн Я от кристаллографических радиусов некоторых однозарядных ионов. Можно заметить, что максимум проводимости ионов щелочных металлов наблюдается вблизи значения г =1,7 А, а талогенид-ионов — вблизи г = 2,1 А. Однако положение максимума отличается от предсказанного теорией значения Гт=2,34 А. Отклонение от теоретического значения максимальной проводимости даже больше вместо предсказанного значения [c.548]

Несмотря на эти серьезные принципиальные недостатки, теории значения Рт, полученные по уравнению Гюттига, отличаются от значений найденных по методу БЭТ, не более чем на 20%, если значения с достаточно высоки. [c.83]

При выводе соотношений (1У.17) —(IV.19) предполагалось, что время существования трубки велико по сравнению со временем выпутывания цепи из трубки. Наряду с процессом диффузии цепи вдоль трубки происходит процесс обновления самой трубки за счет движения других цепей, образующих эту трубку. Однако, поскольку другие цепи тоже совершают рептационные движения, время жизни каждого ограничения, образующего трубку за счет одной цепи, сравнимо с временем выпзггыва-ния цепи из трубки Трепт- Поэтому процесс обновления трубки для самодиффузии линейной цепи несуществен. Для самодиффузии разветвленных полимеров вклад этого процесса становится существенным. Учет процесса обновления трубки, меняет также предсказываемые теорией значения вязкости и равновесной податливости [18]. [c.93]

Величина Г в соотношении (13.66) представляет собой суммарную массовую скорость потока конденсата у основания конденсирующей поверхности, приходящуюся на единицу ширины данной поверхности. В случае вертикальной трубы Г = wInD, где w — полная массовая скорость процесса конденсации на поверхности трубы. Экспериментальные значения а , отвечающие коротким вертикальным трубам (L < 15 см), находятся в хорошем согласии с теорией. Значения же, которые получаются в опытах с длинными вертикальными трубами (L > 2,5 м), могут превышать соответствующие теоретические значения (при заданной разности температур АТ) на 70%. Это расхождение обычно приписывают влиянию волн, образующихся на поверхности конденсированных пленок. Амплитуда таких волн тем больше, чем длиннее труба [3]. [c.393]

Для атома, содержащего большое число электронов, определение дозволенных квантовой теорией значений Ь упрощается тем обстоятельством, что заполненные оболочки, такие как s , р, ИТ. д., имеют результирующий орбитальный момент количества движения, равный нулю. В случае одного электрона, находящегося вне заполненных оболочек, Ь, конечно, совпадает с квантовым числом I электрона, а для двух электронов—с азимутальными квантовыми числами и возможные результирующие значения L в предположении, что ботттто пп /и. ттятптря уравнением МХП-ССОР [c.17]