Ацетиленовые углеводороды восстановление

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ, ОЛЕФИНОВЫХ И АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ АМИДОМ КАЛЬЦИЯ И ЩЕЛОЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ [c.259]

Одним из перспективных способов получения дивинила является восстановление винилацетилена и производных ацетиленовых углеводородов. [c.9]

Тот факт, что дейтерирование этого симметричного ацетиленового углеводорода прекращается после восстановления тройной связи в двойную, означает, что никель образует более прочное ассоциативное соединение с образующейся двойной связью вследствие симметричного распределения электронов, связанных с двумя одинаковыми алкильными группами по обе стороны двойной связи. Это ассоциативное соединение, по-видимому, не реагирует с дейтерием на поверхности катализатора. [c.255]

Таким образом, полученные результаты дают основание предположить, что в условиях гидрирования протекают параллельно два процесса дезактивация (осернение) палладиевых, катализаторов и их реактивация (восстановление осерненного палладия до низковалентного состояния диеновыми и ацетиленовыми углеводородами в атмосфере Нг). Наблюдаемая активность контактов является результирующей этих двух процессов. [c.54]

Избирательное гидрирование ацетиленовых углеводородов в этиленовые Гидрирование фенола в циклогексанол Восстановление нитрилов в амины (например, динитрила адипиновой кислоты в гексаме-тилендиамин) [c.12]

В табл. 3.1 представлены результаты электровосстановления различных ацетиленовых углеводородов. Изучению подвергались преимущественно соединения, в которых ацетиленовая связь сопряжена с бензольным ядром или ненасыщенной углеродной связью. В последнем случае восстановление начинается с ацетиленовой связи, хотя, по-видимому, протекает недостаточно селективно [16]. Удлинение и особенно разветвление углеродной цепи ацетиленового соединения приводят к некоторому уменьшению выхода, что обусловлено, вероятно, пространственными затруднениями [22], [c.82]

Получаемые катализаторы могут быть применены и для реакции полимеризации (например, ацетиленовых углеводородов), восстановительной циклизации и т. д. [619—622]. Катализатор, получаемый при восстановлении боргидридом лития комплекса никелевой соли с каким-либо фосфорным соединением (трифенилфосфат, трифенилфосфин) в тетрагидрофурановом растворе, используется при димеризации изопрена [623], Окисные катализаторы полимеризации этилена промотируются боргидридом лития [624, 625]. [c.477]

Определение влаги указанным способом дает часто сомнительные результаты (в случае веществ, содержащих соединения, реагирующие с иодом, особенно ненасыщенные соединения). Хотя присоединение иода к олефинам и ацетиленовым углеводородам протекает относительно медленнее, чем восстановление иода сернистой кислотой, однако в случае неизвестного вещества нет уверенности, что иод действительно был израсходован только на окисление сернистого ангидрида. В этом случае содержание влаги можно рассчитать по расходу сернистого ангидрида. [c.20]

К процессам присоединения к карбонильной группе К. относятся также реакции с кетенами, олефинами и ацетиленовыми углеводородами, алифатич. диазосоединениями, эфирами а-галогенокислот (см. Дарзана реакция). К этому же типу реакций принадлежит присоединение двух молей К. друг к другу (см. Альдольная конденсация), а также восстановление К. во вторичные спирты [c.277]

С—С-связи в случае парафинов, я—С—С-связи в случае олефинов и ацетиленовых углеводородов. Относительная реакционная способность различных парафинов при их каталитическом окислении на окиси меди изменяется симбатно с начальной скоростью восстановления СиО этими же парафинами. [c.42]

К методам гидрирования, при которых ацетиленовый углеводород превращается в олефин, относится электролитическое восстановление ацетилена на платиновых электродах [35а]. В определенных границах потенциала выход этилена количественный. [c.22]

Как правило, димеризация под действием металлического натрия характерна для этиленовых соединений и почти не происходит при восстановлении ацетиленовых углеводородов. Примером бимолекулярного восстановления ацетиленовых соединений натрием [c.31]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

КРЕМНЕВОДОРОДЫ (силаны) — соединения кремния с водородом. Предельные К-— силаны, аналоги предельных углеводородов, общей формулы 51лН2 21 предполагают, что существуют и непредельные К.— силены, аналоги этиленовых углеводородов, и силины — аналоги ацетиленовых углеводородов. К. отличаются неустойчивостью силано-вых цепей —31—31—. Плотность, температуры плавления и кипения К. выше, чем у соответствующих углеводородов. Низшие К.— газы с неприятным запахом высшие — летучие ядовитые жидкости с еще более неприятным запахом. Силаны растворяются в спирте, бензине, сероуглероде. Характерным свойством силанов является их чрезвычайно легкое окисление для некоторых силанов реакция окисления протекает с сильным взрывом. Если в закрытые сосуды с раствором силана в сероуглероде попадает воздух, происходит взрыв. Силаны — хорошие восстановители, быстро гидролизуются. Силаны получают разложением силицидов металлов кислотами или щелочами, восстановлением галогеносиланов гидридами или водородом и другими методами. [c.138]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов реакция Ку-черова) имеет большое практическое значение, так как ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена путем окисления, может быть переведен в уксусную кислоту (стр. 164), а при восстановлении — в этиловый спирт (стр. 117). При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны (стр. 134) [c.87]

Измерение потенциала катализатора позволяет точно определить критические точки реакции гидрирования смеси непредельных соединений. Из рис. 6, например, видно, что кинетическая кривая восстановления гек-сина-1 на N1 не имеет экстремальных точек и перегибов и не отражает сложных изменений в составе катализата и структуре катализатора напротив, четкий минимум на потенциальной кривой совпадает с исчезновением из раствора ацетиленового углеводорода. [c.244]

Селективность О.-в.р. может быть обеспечена и в каталитич. процессах напр., в зависимости от катализатора и условий р-ций ацетиленовые углеводороды можно селективно гидрировать до этиленовых или насыщ. углеводородов (см. Гидрирование). Электрохим. восстановление СО 2 до СО в водной среде в присут. никелевого комплекса 1, 4, 8, 11-тетраазациклотетрадекана позволяет проводить желаемый процесс при более низких потенциалах и одновременно подавлять электролиз воды с образованнем Н2. Эта р-ция имеет ключевое значение для превращения СО2 через СО в разнообразные орг. в-ва. [c.337]

Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соединений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях давление 5,2—15,7 ат и выше, температура 177—316° С, объемная скорость 500—1000 ч . Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содерн ащимися в газе, но вредное влияние серы также можно устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно после 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом прп 400—455° С [32]. Содержание ацетиленовых углеводородов удается снизить с 1—2% до менее 0,001% при крайне незначительной потере олефинов. [c.338]

Натрий обычно служит для восстановления или для отщепления галоидов, но он может применяться и для отнятия галоидо-водордда и увеличения, таким образом, непредельности. Изучение образования производных ацетилена при отнятии галоидоводорода от галоидоолефинов металлическим натрием в жидком аммиаке показало, что при этом могут получаться, в большинстве случаев с хорошими выходами, производные ацетилена. Однако чаще реакция сопровождается образованием продуктов восстановления, которые представляли трудно отделимую обычными методами примесь к ацетиленовым углеводородам. Например, 8-бромстирол по этому способу дает фенилацетилен с выходом 96%, однако из с-хлорстирола не удается лолучить фенилацетилена, а получается фенилэтан дибромстирол дает также фенилацетилен с выходом около 66% Ред.] [c.469]

Восстановление аллиловых и пропаргиловых спиртов. Хотя Л. а. не воссгапавливает этиленовых и ацетиленовых углеводородов, он восстанавливает аллиловые спирты и их ацетиленовые аналоги [301. Реакция была открыта Найстромом и Брауном прп восстановлении коричной кислоты в дигидрокоричный спирт. Исследование показало, что карбоновая кислота восстанавливается по обычной схеме, а из коричного спирта получается насыщенный спирт. Ре- [c.175]

По аналогичной причине ацетиленовые углеводороды являются ядами для каталитического гидрирования олефинов. Эти примеры показывают, что трудно построить какие-либо ряды активности . Опыты с отдельными катализаторами не дают ту же последовательность реакций, что и конкурентное гидрирование в смеси. Опыты с разными катализаторами часто дают разные порядки реакций. Корсон [16] приводит множество примеров такого поведения. Кинетика гидрирования простейших представителей каждого ряда (этилен, бензол, ацетилен) весьма сходна [17, 18] и может быть выражена для многих катализаторов скоростью, пропорциональной рщ и независимой от субстрата, хотя и имеются сообщения об обратной зависимости от концентрации субстрата для этилена на восстановленной меди [21] и на платине [22], а также для ацетилена на восстановленном никеле [23] и на платине [24]. [c.278]

На свинцовом и ртутном катодах в водно-спиртовом растворе гладко протекает отщепление галогена от галогенированных этиленов— гексахлорэтана, нентахлорэтана, дибромэтана т— с образованием этилена и его производных [7, 16]. В некоторых случаях образуются производные ацетилена [15]. Возможно, что при восстановлении 1,2-дибромбензола происходит отщепление двух атомов брома с образованием ацетиленового углеводорода—дегидробензола [45], изолировать который не удалось, по-видимрму, вследствие его высокой реакционной способности. [c.243]

Гидрирование тройной (ацетиленовой) связи с Ni .K., проходящее, как правило, легко при комнатной температуре и норма. ь-ном давлении, значительно менее изучено, чем ранее рассмотренный процесс восстановления двойной связи. На основании ряда данных можно утверждать, что реакция присоединения Н-2 к тройной связи протекает в две стадии, а именно сперва образуется соответствующее этиленовое производное (обычно в виде г г/с-формы), которое может быть во многих случаях легко выделено в очень чистом виде, затем оно, присоединяя вторую молекулу Н-2, превращается в предельный углеводород. Образующееся (в качестве промежуточного продукта восстановления ацетиленового углеводорода) соответствующее производное этилена получается особенно легко в тех случаях, когда оно по тем или ииы 4 причинам подвергается восстановлению с большим трудом. Так были, например, прогидрированы ацетилен, н-гептин, фенилаце-тилен, октин-2, метокси-1-октин-2 и ряд других производных ацетилена Аналогично протекает гидрирование соединений, содержащих сопряженные тройную и двойную связи, изученное И. Н. Назаровым и Л. Б. Фишер--. [c.40]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Температура. Изменение температуры в большинстве случаев мало влияет на ход процесса. При восстановлении диметилацетиленилкарбинола [28] продукты электролиза существенно не меняются при изменении температуры от 15 до 50° С. Не меняются они и при изменении температуры от О до 80° С в процессе восстановления бутиндиола [33] и в пределах температур от 20 до 80° С при восстановлении ацетиленовых углеводородов на губчатом никелевом катоде [47]. При электровосстановлении- бутиндиола на серебре оптимальный выход бутендиола достигается при температуре около 30° С (рис. 89). По мере повышения температуры значительно возрастают потери гидрируемого вещества в результате испарения и наблюдается образование смолообразных продуктов [9], поэтому для получения чистых продуктов желательно применение невысоких температур. [c.145]

Сделано предложение, что при восстановлении 1, 2-дибромбен-зола происходит отщепление двух атомов брома с образованием ацетиленового углеводорода — дегидробензола [57] [c.301]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

В. свойственны реакнии ацетиленовых углеводородов присоединения, окисления, полимеризации и др., и спиртов (папр., замещение ОН-группы на галоген). Промьшшенное. чпачение имеет бутин-2-дио,л-4. При дегидратации образуется вначале тетрагидрофуран, а далее бутадиен-1,3. С водой в присутствии солей ртути Б.-1,4 образует кетобутандиол, восстановлением к-рого получают 1, 2, 4-бутантриол, являющийся заменителем глицерина [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология