Липиды изомеры

Транс-изомер присутствует в сливочном масле, цис-изомер входит в состав липидов многих бактерий. [c.106]

Синтез в области липидов изомеров известной структуры с различным положением и конфигурацией двойных связей представляет задачу интересную, но систематически решенную лишь сравнительно недавно. И здесь ключевыми являются ацетиленовые соединения, позволяющие ввести 1 ис-олефиповые связи, обычно конденсацией натрийацетилена с а, ш-иодхлоралканом, который можно затем перевести в карбоновую кислоту через цианид с последующим стереоспецифическим восстановлением ацетиленовой связи. Этим путем были получены разнообразные изомеры олеиновой кислоты [102]. Иная методика использована для введения двойных связей, разделенных метиленовой группой, как в линоленовой кислоте. В этом случае ацетиленовый реактив Гриньяра сочетается с пропаргильным галогенидом в присутствии медного катализатора, что дает 1,4-дииновую систему. Эта последовательность реакций может быть повторена при соответствующем реактиве Гриньяра (например, из тетрагидропирани-лового эфира пропаргилового спирта). В результате получится 1,4,7-триин с г мс-кон-фигурацией всех связей [103] [c.225]

Наиболее характерные закономерности распределения нормальных алканов, наблюдаемые в различных нефтях, уже обсуждались нами ранее в главе 1. Несомненно, что характер распределения этих алканов в нефтях является отражением состава исходного вещества. Так, преобразование исходной биомассы континентального генезиса — липидов высших растений — приводит к появлению нефтей с относительно высоким содержанием нормальных алканов С25—С33 [И]. Подробнее об этом будет сказано в главе 5. Дополнительный материал по относительной концентрации нормальных алканов (среди изомеров) будет приведен ниже. [c.42]

Более 50 лет назад была показана необходимость этих важнейших структурных компонентов липидов для нормального функционирования и развития организма. Они участвуют в построении клеточных мембран, в синтезе простагландинов (сложные органические соединения, которые участвуют в регулировавший обмена веществ в клетках, кровяного давления, агрегации тромбоцитов), способствуют выведению из организма избыточно-ро количества холестерина, предупреждая и ослабляя атеросклероз, повышают эластичность стенок кровеносных сосудов. При отсутствии эссенциальных кислот прекращается рост организма и возникают тяжелые заболевания. Но эти функции выполняют только цыс-изомеры ненасыщенных жирных кислот. [c.39]

Фракционирование липидов по степени ненасыщенности методом ХТС продуктов присоединения ацетата ртути представляет собой дальнейшее усовершенствование метода. Таким образом удается разделять цис-транс-изомеры (см. стр. 175—180). [c.180]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, углеводороды и их производные (включая гетероциклич. соединения). Благодаря способности атомов углерода образовывать хим. связи друг с другом и с атомами большинства др. элементов, число О. с. очень велико (превышает 4 млн.). Для них характерны явления изомерии и- способность к сложным и многообразным превращениям, изучением к-рых занимается органическая химия. Природные О. с., вапр. нуклеиновые к-ты, белки, липиды, гормоны, витамины, играют осн. роль в построении и жизнедеятельности растит, и животных организмов. [c.414]

При исследовании тканей человека показано, что жировая ткань и липиды печени могут содержать до 10% транс-кислот. Возможно диета существенно влияет на предел колебаний уровня граяс-изомеров жирных кислот. [c.15]

Покровные ткани и оболочки большинства организмов (например, кутикула насекомых и растений) плохо проницаемы для водных растворов и других полярных веществ, и в то же время соединения, растворимые в липоидах, хорошо проникают сквозь внешние покровы живых существ. В связи с этим токсичность пестицидов зависит также от растворимости яда в липоидах и коэффициента распределения в системе липиды/вода. Установлено, что органические вещества диффундируют через кутикулярные слои насекомых и кожу млекопитающих в количествах, пропорциональных их коэффициентам распределения в системе липиды/вода. Поэтому токсичность пестицидов для вредных организмов повышается с увеличением растворимости их в липоидах. Так, более растворимый в восках у-изомер гексахлорциклогексана лучше проникает в организм насекомого и более токсичен, чем другие изомеры. [c.28]

Большая скорость реакции озона с С=С-связями в органических веществах обусловливает высокую избирательность присоединения. Последующее разложение продуктов озонирования приводит к расщеплению исследуемого соединения по месту С=С-связи. Это впервые было использовано Гарриесом для установления положения двойной связи в молекуле натурального каучука [60], а затем этот метод неоднократно использовался в работах отечественных [61—65] и зарубежных авторов [66—68] для установления строения различных новых полимеров и сополимеров. По этому вопросу имеется несколько обзоров [60, 69, 70]. Б начале 30-х годов бурно развивался процесс получения высокооктанового бензина димеризацией пропилена и бутиленов. Положение двойной связи в различных изомерах было определено по составу продуктов озонирования [71]. Весьма удобным этот метод оказался для исследования строения липидов, жиров, стероидов и других природных соединений [72—75]. [c.146]

Многообразие структуры природных липидов определяет наличие в них всевозможных видов изомерии. Широко представлена во всех классах липидов структурная изомерия, обусловленная различным положением заместителей в молекуле полиола или связанная с изомерией положения двойных связей или заместителей в присутствующих гидрофобных компонентах. [c.219]

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

Жирные кислоты (неразветвленные алифатические карбоновые кислоты с длинной цепью) в свободном состоянии встречаются только в следовых количествах, однако они являются одной из групп простых молекул, образующих многие липиды. Ацилированные фрагменты молекул, чаще всего содержащиеся в основных липидных группах, являются производными неразветвленных алифатических кислот с четным числом углеродных атомов, обычно Си—С22, но наиболее распространены кислоты С16 и С18. Найдены производные полностью насыщенных и моно-и полиненасыщенных кислот, однако производные карбоновых кислот с группой С С встречаются так же редко, как и с разветвленными цепями или с еще более сложными структурами. Среди ненасыщенных кислот более распространены соединения с г ис( 2)-стереохимической конфигурацией по сравнению с т ранс( )-стереоизомерами, и чаще встречаются несопряженные полиненасыщенные изомеры. Довольно обычны полинена-сыщенные ацильные производные, содержащие группу СН = СН—СНг. Некоторые из наиболее распространенных жирных кислот, входящих в состав липидных соединений, перечислены в табл. 20.1. [c.330]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

Данные по ИК-спектрам широко используются при работе с жирными кислотами и родственными соединениями, как природными, так и синтетическими. В литературе дано отнесение около 100 полос поглощения, которые представляют интерес при структурных исследованиях, связанных с проблемами цис-, гране-изомерии [96], степени ненасыщенности [140], полиморфизма глицеридов [26, 119], длины цепи [66], разветвленности цепи (поглощение в рабочих областях призм Na l [42] и LiF [54]), липопротеинов [43] и мыл [28, 55]. Спектры жирных кислот в ближней ИК-области представляют интерес при практическом решении всех этих вопросов [60]. Задачи количественного анализа, такие, как определение частоты препаратов, можно решать при помощи дифференциальных методов [29] или же используя интегральные интенсивности [140]. Фримен [44] применил ИК-спектроскопию для изучения липидов сывороток, полагая, что образцы крови, которые легко получить в клинической лаборатории, могут дать дополнительную информацию при диагностике. [c.113]

Другое направление исследований в рассматриваемом ряду соединений — это получение веществ, оказывающих влияние на различные системы гомеостаза (функцию коры надпочечников, обмен в организме железа, липидов, холестерина и др.). Среди внедренных в химико-фармацевтическую промышленность СССР за последнее время лекарственных препаратов к этой группе относятся разнообразные медикаменты. Хлодитан (см. с. 67)—воспроизведенный Киевским НИИ эндокринологии и обмена веществ Министерства здравоохранения УССР ингибитор секреции кортикостероидов [107]. История создания препарата связана с изучением токсичности известных инсектицидов ДДТ (II), ДДД (III) и их аналогов. В ходе этих исследований было обнаружено значительное угнетающее действие о,п-изомера ДДД на функцию коры надпочечников, что и послужило основанием для изучения вещества в качестве ингибитора секреции глюкокорти-коидов., [c.49]

Альдегиды плазмалогенов, выделенные из липидов тканей путем метанолиза, можно определить методом ГХ в форме их ди-метилацеталей. В определенных условиях диметилацетали количественно превращаются в соответствующие алкен-1-илметиловые эфиры, и эту реакцию положили в основу метода определения альдегидов [3]. Алкен- -илметиловые эфиры содержат примерно одинаковые количества цид- и г ат/ -изомеров [4]. [c.262]

Гексахлоран является антиметаболитом витаминоподобного дества миоинозита (см. 9.3.1), входящего в состав липидов. [Ибольшую активность проявляет один из многочисленных феоизомеров, так называемый 7-изомер, у которого три атома ора занимают экваториальные, а три — аксиальные положе-я. Этот изомер получается с выходом 12% при хлорировании нзола под действием УФ-облучения. [c.153]

Человек. ПКодор =И5 мг/м , неощутимая концентрация 80 мг/м (Фельдман). Острые отравления зарегистрированы среди токсикоманов, вдыхавших пары клея, который содержал Г. и его изомеры, а также толуол. Кратковременное вдыхание Г. в высоких концентрациях вызывало наркоз. При концентрации 5400 мг/м , действовавшей в течение 10 мин, отмечены головная боль, головокружение, тошнота, рвота, горизонтальный нистагм, психические нарушения, потеря сознания, остановка дыхания. Полное восстановление после функциональных нарушений нервной системы отмечается редко. Механизм острого отравления связывают с поляризационным действием Г. на липиды клеточных мембран нейронов, которое приводит к расширению мембран, увеличению их проницаемости и повышению возбудимости нейронов (Jorgenson, obr). [c.31]

Механизм токсического действия гексахлорана изучен недостаточно. Высокую токсичность у-изомера гексахлорана в сравнении с другими изомерами объясняют лучшей его растворимостью в, липидах кутикулы и более легким проникновением через нее. Гексахлоран после поступления в организм насекомого может подвергнуться метаболизму с отщеплением H I, в результате которого образуется пентахлорциклогексан. Другими продуктами разложения являются различные нетоксичные соединения и дихлортиофенол. Устойчивость насекомых к у-изо-меру гексахлорана и ее изменчивость объясняются различиями в скорости метаболизма инсектицида в теле насекомых. Гексахлоран выводится из организма через мальпигиевы сосуды. [c.124]

Механизм действия у-изомера неизвестен. Предполагается, что молекулы этого вещества внедряются в структуру липопротеиновых мембран нервных клеток и нарушают перенос ионов в момент передачи нервного импульса. При этом большое значение имеет пространственная структура молекулы. Помимо этого, гексахлорциклогексан, по-видимому, может нарушить у насекомых обмен липидов из группы производных инозита, конкурируя со структурно близким мезоино-зитом. у-Изомер не является точным структурным аналогом мезо-инозита, однако введение последнего в организм насекомого ослабляет действие сублетальных доз инсектицида. Действие гексахлорана проявляется в накоплении необычно больших количеств холестерина в тканях отравленного насекомого, поэтому можно предположить, что инсектицид действует на липопротеино-стериновые комплексы клеточных структур. [c.108]

Ненасыщенные гидрофобные компоненты липидов (жирные кислоты, альдегиды, спирты, длинноцепные аминодиолы) обладают геометрической изомерией. Оптическая изомерия свойственна почти всем классам природных липидов. Для производных глицерина она обусловлена наличием асимметрического центра в глицериновой части молекулы, а в ряде случаев присутствием дополнительных асимметрических центров в остатках гидрофильных заместителей (аминокислоты, инозит, углеводы, замещенные производные глицерина и другие). В сфинголипи-дах наблюдается существование эритро- и трео-изомеров. [c.219]

Сфингозии содержит два асимметрических атома углерода и двойную связь, что приводит к возможности существования для него восьми пространственных изомеров О- и Ь-грео- и В- и Ь-эритро, каждый из которых может быть цис- или транс-. При изучении ИК-спектров сфингозина была установлена граяс-конфигурация двойной связи в положении 4, что существенно отличает сфингозиновые основания от большинства высших жирных ненасыщенных кислот, встречающихся в липидах. [c.324]

ГЛИЦЕРИДЫ — сложные эфиры глицерина по числу кислотных остатков в молекуле делятся на MOHO-, ди- и триглицериды по числу различных кислотных остатков — на одно- (все кислотные остатки одинаковые), дву- и трехкислотные Г. (кислотные остатки разные). Изомерия Г. связана с расположением кислотных остатков. Среди Г. неорганич. кислот большое значение имеет триглицерид азотной к-ты, неправильно называемый нитроглицерином. Г. высших и нек-рых низших жирных к-т широко распространены в природе, т. к. являются основной составной частью липидов, к-рые служат источником получения индивидуальных Г. Фпзич. и химич. свойства последних очень сходны, поэтому выделение их в чистом виде весьма сложно оно достигается ректификацией, дробной пизкотемп-рной (до —75°) кристаллизацией из растворите.яей (ацетон, метанол, эфир и т. д.), через соединения включения (комплексы) с мочевиной, противоточным распределением, различными видами хро.матографии и т. д. Таким путем удастся получить несколько фракций Г., различающихся размерами кислотных остатков или числом кратных связей в них. Эти фракции вновь подвергают разделению, получая в конце концов чистые Г. [c.485]

Пропитка силикагеля боратами препятствует изомеризации моно- и диацилглицеринов, а также улучшает разделение их изомеров [153]. Так, изомерные моноацилглицерины можно разделить на силикагелевых пластинках, пропитанных 5— 10%-ным боратным буфером, в системе хлороформ — ацетон (24 1). Для очистки 2-моноацилглицеринов была использована более сложная система растворителей хлороформ — ацетон — метанол — уксусная кислота (170 25 5 1) [154]. Ренконен [155] разделял нейтральные липиды различных классов на пластинках, пропитанных 0,1 М боратным буфером, в системе хлороформ — метанол — 3,5 М раствор аммиака (65 35 8), а Лэмб и др. [156] использовали в аналогичных целях систему гексан — диэтиловый эфир—уксусная кислота (75 25 2). [c.142]

Смотреть страницы где упоминается термин Липиды изомеры: [c.225] [c.422] [c.156] [c.309] [c.343] [c.153] [c.225] [c.125] [c.22] [c.28] [c.103] [c.300] [c.422] [c.15] [c.226] [c.263] [c.64] [c.225] [c.243] [c.226] [c.97] [c.256] [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология