Трифенилметил, гидрирование

Боуден и Джонс показали, что это внутримолекулярное гидрирование промотируется светом тех длин волн, которые наиболее сильно поглощаются растворами трифенилметила. Поэтому оно является реакцией свободного радикала трифенилметила, а не молекул гексафенилэтана. Существенно, что это фотохимическое разложение происходит только в таких растворителях, как бензол, гексан и четыреххлористый углерод, в которых гексафенилэтан диссоциирует на нейтральные радикалы. Растворы в ионизирующем растворителе, именно — в сернистом ангидриде, фотохимически стабильны. [c.60]

Трифенильная группа удаляется также при каталитическом гидрировании [2668] с образованием трифенилметана, однако эта реакция не нашла широкого применения. [c.82]

Сильно затрудняется или становится невозможным присоединение водорода при наличии большого числа арильных заместителей, как, например, в тетрафенилбу-тиндиоле или в ди-(трифенилметил)-ацетилене. Во всех других случаях, даже при наличии в молекуле аминогрупп [224, 249а, 250], каталитическое гидрирование дает хорошие результаты. [c.55]

Тритилированне достигается обработкой моносахарида трифенил-хлорметаном (реже трифенилбромметаном)в среде пириДина при комнатной температуре или при слабом нагревании. Отщепление тритиль-ной группы и регенерация гидроксильной группы легко достигаются обработкой тритильного эфира уксусной кислотой при нагревании или, бсли нежелательно подвергать углевод действию уксусной кислоты, каталитическим гидрированием над платиной нли над палладием, которое вызывает гидрогенолиз связи кислород — углерод с отщеплением трифенилметана. [c.63]

В присутствии амида калия очень быстро замещается на дейтерий водород в алифатических СН-связях, углерод которых присоединен к ароматическому кольцу (эффект 0,я-сопряже-ния), например, в метиновой группе трифенилметана, изопропилбензола, метиленовых группах индена, флуорена, дифенилметана, дибензила, у альфа-углеродных атомов гидрированного кольца тетралина, в метильных группах толуола, метилнафталина, пиколина, хинальдина и т. д. Это обстоятельство можно использовать для частичного дейтерирования названных веществ в кратковременных опытах. При большей продолжительности опыта замещение происходит и в ароматическом кольце. Были приготовлены препараты толуола, п-и л-ксилола, мезитилена, дурола и гексаметилбензола, в которых все атомы водорода замещены на дейтерий [10]. [c.382]

Катионные комплексы типа [НЬУ2]Вр4 = циклооктадиен-1,5 также образуют координированные производные с растворителем, такие как [RhY(Me N)2]+, которые являются эффективными катализаторами гидрирования [8]. Исходным соединением для их получения может служить, например, РЬУ(асас), 2,6 г которого в хлористом метилене (20 мл) обрабатывают циклооктадиеном-1,5 (5 мл) и затем по каплям прибавляют тетрафторборат трифенилметила (3,0 г) в хлористом метилене (40 мл). Добавление к красному раствору диэтилового эфира дает тетрафторборат бис (циклооктадиен-1,5) родия (3,2 г) с [c.141]

По всей вероятности, заметное уменьшение стабильности центральной связи углерод-углерод в гексафенилэтане обусловлено, по крайней мере, двумя факторами. Во-первых, фенильные группы довольно велики по размеру и они могут мешать друг другу, так что два трифенилметильных радикала не могут подойти друг к другу настолько близко, чтобы между ними образовалась прочная связь. Это предположение отчасти подтверждается тем, что в гексал1ег лэтане центральная связь оказалась несколько длиннее и, вероятно, несколько слабее, чем обычно. Отсюда, повидимому, следует, что в этом веществе аналогичные стерические взаимодействия действительно вызывают предположенный эффект. Более прямым доказательством является то, что теплота гидрирования гексафенилэтана с образованием двух молекул трифенилметана на 27 ккал/моль больше, чем теплота гидрирования этана с образованием двух молекул ме-тана . Ни в одной из этих реакций гидрирования нет заметного изменения условий резонанса, н, следовательно, наиболее обоснованное объяснение разницы в теплотах гидрирования сводится к стерическим факторам. Аналогичное исследование реакций с кислородом при образовании перекисей привело к заключению, что центральная связь в гексафенилэтане ослаблена примерно на 35 ккал1мол ь но это значение, вероятно, менее точно, чем величина 27 ккал/моль, полученная из теплот гидрирования. (Как и в случае теплот диссоциации, теплоты гидрирования и окисления этана нельзя непосредственно сравнивать с соответствующими значениями для гексафенилэтана, так как первые относятся к газовой фазе, а последние — к раствору но и в этом случае наблюдаемые эффекты настолько велики, что их можно с полной уверенностью считать действительно существующими.) [c.277]

В зависимости от условий проведения реакции гидрирования и последующего замыкания имидазольного кольца (при действии имино-эфира муравьиной кислоты) в промежуточно получаемом 2-нитро-4,5-ди-метил-N-a-(5-(трифенилметил)-/)-рибофур1анозидо)-анилине (IX) получают два риботида, содержащих соответственно а- и р-глюкозидную связь. Риботид с а-глюкозидной связью идентичен продукту кислотного гидролиза витамина Е 3— (Шб) ( -бензимидазолу). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология