Аминогруппа, введение в молекулу

Прямое введение аминогруппы в молекулу органического соединения как реакция нуклеофильного замещения. Получение аминов из галоидных алкилов и алкилсульфатов методом Гофмана, с помощью уротропина, фталимида калия (Габриэль). Алкилирование аммиака и аминов спиртами. Получение аминов присоединением к окиси этилена и по активированной двойной углерод-углеродной связи. Получение аминов перегруппировками Бекмана, Гофмана, Курциуса. Химические свойства алифатических аминов. [c.220]

Введение алифатических аминогрупп в молекулу модифицированной целлюлозы может быть осуществлено также при обработке аммиаком привитого сополимера цел- [c.110]

В начале приводятся задачи на нуклеофильное замещение галоида и гидроксильной группы, а также синтез простых и сложных эфиров (задачи 94—119), затем задачи на введение аминогруппы в молекулу органического соединения с помощью реакций нуклеофильного замещения (задачи 120—136) и перегруппировок (задачи 137—144). [c.69]

Введение аминогруппы в молекулу органического соединения с помощью реакций замещения или присоединения. [c.29]

Амид лития применяется в органическом синтезе для введения /аминогруппы в молекулы соединений и в качестве катализатора ) реакциях конденсации. Устойчивость амида лития по сравнению [c.41]

Существующие методы синтеза аминосахаров с гетероатомом< азота в цикле могут быть разделены на две группы 1) методы, основанные на введении альдегидной группы в молекулу производного аминосахара 2) методы, основанные на введении аминогруппы в молекулу обычного моносахарида. [c.291]

Введение ароматических аминогрупп в молекулу целлюлозы осуществлено пока двумя методами — этерификацией и алкилирование.м. Попытка ввести ароматические аминогруппы непосредственным взаимодействием целлюлозы с гидрохлоридом ароматиче- [c.100]

В отличие от этих реакций, методы введения аминогруппы в молекулу органического соединения, например методы аминирования аммиаком и аминами галоидных алкилов и арилов или спиртов, или простых эфиров, методы восстановительного аминирования альдегидов и кетонов и некоторые другие реакции, приводят к получению смесей аминов, в которых наряду с целевым продуктом реакции содержатся более или менее значительные количества аминов иного строения. [c.65]

На основании приведенных данных мол<но сделать вывод, что доступный и перспективный метод введения алифатических аминогрупп в молекулу целлюлозы пока еще не разработан. По-видимому, наиболее целесообразно синтезировать привитые сополимеры целлюлозы или осуществлять последующие превращения эпоксидных групп, введенных в молекулу целлюлозы. [c.111]

Из этого уравнения следует, что при использовании диаминов реакции аминогрупп одной молекулы с различными полимерными молекулами должны приводить к образованию поперечных связей. Поскольку побочным продуктом реакции является хлористый водород, его необходимо удалять введением либо избытка амина, либо, что более эффективно, сильного основания, такого, как окись магния. Было показано, что резины с максимальным модулем получаются в том случае, когда отношение ЫНз/С близко к единице. При недостатке амина имеет место недовулканизация, а избыток амина благоприятствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению плотности поперечных связей в вулканизате. Монофункциональные первичные амины также вызывают структурирование хлорбутилкаучука, но реакция протекает слишком медленно для использования на практике. Окись цинка в этом случае не нужна, так как она уменьшает модуль и замедляет реакцию поперечного сшивания. Характерными представителями вулканизующих веществ-диами-нов являются диэтилентриамин, гексаметилендиамин и фенилен-диамин, преимущества которых заключаются в обеспечении чрезвычайно быстрой вулканизации и высокой озоностойкости. Однако смеси с этими аминами склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. [c.272]

Характеристика работ. Ведение технологического г роцесса аминирования органических соединений (введение аминогруппы в молекулу) и других процессов, сопутствующих амини-рованию подготовка катализатора, нейтрализация растворов, разделение слоев путем отстаивания, фильтрации, разгонки или ведение технологического процесса аминирования или иминирования гетероциклических оснований под давлением. [c.12]

ДЛИНЫ цепи введенная кислота взаимодействует с концевыми аминогруппами полимерной молекулы, прекращая тем самым неконтролируемый рост цепи. Стабилизатор препятствует образованию слишком длинных цепей, предотвращая тем самым получение полимера с чрезмерно высокой степенью полимеризации, неприемлемой для производства. Так как вязкость разбавленных растворов полимеров непосредственно связана со степенью полимеризации, то определение относительной вязкости раствора может характеризовать [c.102]

Гаспарич исследовал поведение около 40 различных аминопроизводных антрахинона (в том числе и красителей) при хроматографии на бумаге в системах пиридин вода (1 1 и 2 1) — 1-бромнаф-талин, а также в четырех других хроматографических системах. При хроматографии с использованием 1-бромнафталина величины fif возрастают с увеличением числа свободных аминогрупп в молекулах исследуемых веществ. При бензоилировании или арилирова-нии аминогрупп подвижности образовавшихся соединений в данной системе уменьшаются по сравнению с исходными веществами. Введение в ядро антрахинона атомов галоида или метильных групп также снижает величину Если вместо слабополярного 1-бромнафталина применить значительно более полярный формамид, поведение аминопроизводных антрахинона изменяется на противоположное. Аналогичные зависимости были найдены Шрамеком при изучении ряда лейкосоединений красителей, относящихся к аминопроизводным антрахинона. Он также установил, что введение метильной и ме-токсильной групп, а также гетероциклических колец в молекулы аминоантрахинонов уменьшает подвижность при хроматографии,, а оксиалкилирование аминогрупп вызывает противоположный эффект. [c.126]

Введение ароматических аминогрупп в молекулу целлюлозы осуществлено пока двумя методами — этерификацией и алкилированием. [c.111]

Выше было дано схематическое описание нитрования углеводородов. Если же в углеводороде уже есть заместитель, то процесс нитрования в ряде случаев должен быть несколько видоизменен. Так, при непосредственном нитровании аминопроизводных, например анилина, процесс сопровождается побочными реакциями окисления и конденсации, вызванными наличием реакционноспособной аминогруппы в молекуле углеводорода. Чтобы избежать указанных отрицательных факторов, аминогруппу защищают , нейтрализуют путем ацилирования, т. е. введением в нее остатка уксусной или муравьиной кислоты [c.100]

Рассмотрим теперь ароматические вещества без алифатических заместителей. Как следует из сравнения нафталина [49] с а-нафтолом [12] и а-нафтиламином [14], введение окси- или аминогруппы в молекулу резко ухудшает ее совместимость с ПЭ. При этом оксипроизводное обладает меньшей совместимостью с ПЭ, чем аминопроизводное, что подтверждается также при сравнении гидрохинона [13] и п-фенилендиамина [17]. Резкое уменьшение совместимости наблюдается также при введении [c.274]

Поскольку исходный мономер, являющийся солью, плохо растворим в органическом растворителе, он диффундирует в водно-щелочную среду, где происходит освобождение аминогруппы. Освобожденный от солевой группы мономер хорошо растворяется в органической фазе, где и происходит взаимодействие свободной аминогруппы одной молекулы с хлорангидридной группой другой. Молекулярный вес и выход полиамидов типа А—Б в значительной степени определяются склонностью к гидролизу хлорангидридных групп мономеров, поскольку при разрушении соли в щелочной среде возможен и гидролиз хлорангидридных групп. Для подавления этой реакции, приводящей к обрыву полимерной цепи, и целесообразно введение в водно-щелочную фазу значительных количеств нейтральной соли, которые высаливают хлорангидрид аминокислоты в органическую фазу и тем самым уменьшают степень его гидролиза. [c.504]

Введение аминогруппы в молекулу органического вещества, например [c.558]

Введение аминогруппы в молекулу бензотрифторида повышает почти на 3 порядка его активность при хроническом воздействии (по данным Б. Д. Карпова, Ь1п1сь БТФ — 3 мг/л недействующая концентрация —0,2 мг/л). При этом усугубляется действие вещества на нервную систему, кровь и функцию почек. [c.239]

Итак, введение атома хлора в боковую цепь молекулы толуола и введение аминогруппы в молекулу бензотрифторида повышают активность соединений и опасность развития Х)роничбско,го отравления на уровне Ышеь. Потенциальная опасность соединений на этом уровне соответствует их биологической активности. [c.239]

Введение аминогруппы в молекулу тропона обусловливает два основных пути фрагментации, что видно на примере 2-ами-нотропона V. Основное направление фрагментации связано с элиминированием окиси углерода и обр азованием иона анилина г, из которого далее происходит обычная потеря цианистого водорода или группы атомов НгСН (см. разд. 9-2Г). Меньшую роль играет второй процесс, который связан с элиминированием цианистого водорода из молекулярного иона и приводит к образованию иона фенола в, распадающегося далее по описанному выше пути. Аналогичное поведение характерно для фрагмен- [c.261]

Скорость термического разложения твердого взрывчатого вещества значительно ниже, чем в расплаве [77, 78]. Высокая температура плавления является одной из важных причин повышенной термической стойкости взрывчатого вещества. Этому условию очень хорошо удовлетворяют нитросоединения ароматических аминов. Введение каждой последующей аминогруппы в молекулу тринитробензола вызывает повышение температуры плавления на 80—90 °С. Это, по-видимому, обусловлено возникновением водородных связей между молекулами нитроаминосоединения в кристаллической решетке. Так, спектральные исследования [79] показали наличие двусторонних внутримолекулярных водородных связей в 2,4,6-три-нитроанилине. [c.459]

При использовании в качестве исходного соединения диоксима диальдегидцеллюлозы, а в качестве восстановителя — амальгамы натрия или водного раствора бор-гидрида натрия- - удалось восстановить до 25% от общего числа оксиимидных группировок . Практическое применение этого метода введения алифатических аминогрупп в молекулу целлюлозы нецелесообразно из-за сложности проведения реакции., [c.92]

Введение заместителей сообщает молекуле ароматического углеводорода новые свойства. Например, введение сульфогруп-пы придает молекуле кислотный характер, способность растворяться в воде и в растворах щелочей, образовывать соли со щелочами и др. Введение аминогруппы придает молекуле слабые основные свойства, способность растворяться в растворах кислот, образовывать с кислотами соли и др. [c.25]

Этот класс эфиров целлюлозы представляет существенный интерес, так как введение аминогрупп в молекулу эфира целлюлозы позволяет получить анионообменные материалы, а также волокна и ткани, способные окрашиваться кислотными красителями 4. Синтез эфиров целлюлозы, содержащих свободные аминогруппы, обычными методами этерификации затруднен. Для синтеза этого класса эфиров могли бы быть использованы ангидриды или хлорангидриды соответствующих аминокислот. Однако эти этерифицирующие реагенты будут взаимодействовать не только со свободными ОН-группами макромолекулы целлюлозы, но и с аминогруппами, входящими в состав ангидрида или хлорангидрида, применяемого для этерификации. Поэтому в качестве продуктов реакции будут получаться не только эфиры целлюлозы и аминокислот, но и полиамиды, а также привитые сополимеры целлюлозы. Для устранения этого затруднения в качестве этерифицирующего реагента применялись 85 ангидриды или хлорангидриды М-замещенных аминокислот Ы-карбобензоксиглицина, К-карбо-бензокси-со-аминоэнантовой кислоты, М-фталилглицина и др. Реакция протекала по схеме (на примере взаимодействия целлюлозы с хлорангидридом Ы-карбобензокси-со-аминоэнантовой кислоты) [c.346]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса аминирования органических соединений (введение аминогруппы в молекулу ) и сопутствующих процессов в производствах ацетилхолинхлорида, рибофлавина, пантотената кальция самостоятельно или ведение технологического процесса аминирования в других производствах под руководством аппаратчика аминирования высшей квалификации. [c.11]

Восстановление нитросоединений в амины производится с помощью сероводорода. Введение аминогруппы в молекулу флуоренона значительно понижает его цветность, хотя на получаемый эффект сильно влияет занимаемое ею место так, 2-амино-флуоренон — фиолетово-красный, 4-аминоизомер — чисто красный. Аминофлуорены и аминофлуоренолы в чистом виде бесцветны. [c.155]

Методом введения арсоногруппы диазореакцией. Для этого необходимо предварительно защитить аминогруппу в молекуле анилина ацилированием, затем нитрованием ввести нитрогруппу и восстановить ее в аминогруппу, после чего диазотированием последней и проведением диазореакции заместить диазогруппу остатком мышьяковой кислоты. После этого можно омылить ацетиларсаниловую кислоту [c.385]

В случае орто-толуидина смещение незначительнее, чем в случае с анилином. Слабое влияние СНз-груп-пы в этом случае следует, по-видимому, объяснить нарушением сопряжения за счет пространственных эффектов. Незначительное смещение Е1/, в сторону меньших значений потенциалов объясняется в этом случае индукционным влиянием метильной группы. Как и следовало ожидать, в ряду изомеров толуидина в пара-, мета-, орто-направлении наблюдается незначительное облегчение окислительной способности с переходом из кислой в щелочную обласгь pH. Особенно резко проявляется влияние аминогруппы, введенной в пара-положение в молекулу анилина. В этом случае за счет высоких электронно-до-норных свойств аминогруппы окисление пара-фенилен-диамина происходит при потенциалах, значение которых на 0,4—0,5 в ниже, чем в случае анилина. С другой стороны, введение аминогруппы в мета-положение из-за отсутствия сопряжения мало сказывается на значении потенциалов окисления этого вещества, и только за счет индукционного влияния аминогруппы наблюдается небольшое снижение м-фенилендиамина по сравнению с анилином. [c.163]

Из трех групп, которые необходимо защищать (аминогруппа, фосфатная и гидроксильная), блокирование гидроксила наиболее важно для сведения к минимуму выхода побочных продуктов и изомеров. Поэтому было предложено много защитных групп для блокирования гидроксила. Такое разнообразие очень полезно, поскольку может возникнуть необходимость введения в одну молекулу двух разных гидроксилблокирующих групп. Обычно это бывает нужно при обработке 5 -гидроксильной (первичной) группы отдельно от вторичных. В случае рибонуклеотндов избирательно воздействовать на 2 - и З -вторичные гидроксильные группы сложнее, так как они обладают подобными химическими свойствами. [c.158]

Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

К красителям, проявляющим в растворах все особенности, свойственные растворам коллоидных ПАВ, относится ряд синтетических красителей, например, бензопурпурин, ночной голубой и т. д. Ионогенными группами у коллоидных красителей служат карбоксильные группы, фенольные группы, сульфо-группы, аминогруппы и т. д. Растворы этих красителей сходны с растворами высокомолекулярных соединений — они обладают сравнительно высокой агрегативной устойчивостью, а образующийся при введении электролитов осадок способен диспергироваться в чистой воде. Растворы этих красителей проявляют такие же аномалии в отнощении электропроводности и осмотического давления, как и растворы мыл и таннидов. С. М. Липатов показал, что благодаря большому размеру молекул красителей ассоциация в растворах протекает значительно в большей степени, чем в растворах мыл, и весьма сильно зависит от концентрации, температуры, pH системы, присутствия электролитов и других факторов. Как и мыла, многие красители, дающие коллоидные растворы в воде, в спирте обра зуют молекулярные растворы. [c.415]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая группа (или атом) вводится (аминирование — введение аминогруппы, алкилирование --введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование — отщепление водорода, декарбонилирование — отщеп ление СО и т. д.). Например, в реакции РСН = СН. 4 Вгг-> -V КСНВгСН. Вг олефин считается субстратом, молекула брома агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органи- [c.19]

Введение в молекулу новых функциональных групп может существенно изменить свойства соединения. Эта новая группа либо реагирует с уже имеющейся группой (как, например, в случае аминокислот, где аминогруппа протонируется протоном карбоксильной группы, разд. 7.3.1), либо оказывает на нее влияние другим образом. Этот второй случай иллюстрируется зависимостью кислотных свойств карбоновых кислот от введения атома галогена или другой группы к соседнему с карбоксилом атому углерода (разд. 6.2.9.1). Карбоновые кислоты, содержащие галоген в углеродной цепи, называются галогенокарбоновыми кислотами. [c.174]

Спектрополяриметрический метод был использован для изучения изменений конформации, вызываемых введением дополнительных пептидных цепей в молекулу инсулина по трем его свободным аминогруппам [15]. Исходный инсулин спирален на 25%, модифицированный лизином — на 32—33%, модифицированный глутаминовой кислотой — на 3—16%. Если к растворам синтетической полиглутаминовой кислоты добавить некоторые красители (акридин оранжевый, псевдоизоцианин) и измерить дисперсию оптического вращения в области 560—360 нм, то при pH 5,5 кривая ДОВ имеет плавный характер (полимер в неупорядоченной конформации) при pH ниже 5,1, когда полимер приобретает спиральную конформацию, дисперсия оптического вращения становится аномальной, причем величина вращения резко возрастает. Это связано с адсорбцией красителя на спиральной полипептидной цепи, в результате чего полоса поглощения красителя становится оптически активной [16]. Дальнейшее развитие спектрополяриметрического метода позволило перейти к прямому измерению эффекта Коттона в области 185—240 нм, непосредственно связанного со спиральностью молекул белков и полипептидов (обзор см. [17]). [c.638]