Спектрофотометрический метод для определения константы индикатора

Задолго до появления потенциометрических методов для измерения pH применили индикаторы. Современные спектрофотометрические методы позволяют измерять pH с помощью индикаторов столь же точно, как и потенциометрические, а в некоторых случаях они оказываются и более полезными. Если спектр поглощения индикатора определен для сильнокислого и сильнощелочного растворов, величину поглощения при данной длине волны кислой или основной формой индикатора можно связать с их концентрациями. При наличии соответствующей калибровочной кривой в любом растворе можно определить соотношение концентраций кислой и основной форм. Используя растворы с известным pH, можно вычислить константы ионизации для индикатора. [c.386]

Очевидно, что в разбавленном водном растворе Но совпадает с pH. Согласно (XIII. 97) имеем ho = КвнВН+/В. Иными словами, если известна константа Квн и имеются данные о концентрации протонированной и непротонированной форм индикатора, то значение ho можно рассчитать из экспериментальных данных. В подобных определениях чаще всего используют колориметрический и спектрофотометрический методы анализа, так как кислотная и основная форма индикатора окрашены по-разному (см. разд. X. 1.3). [c.762]

Изложенные выше представления явились основой разработанного рядом исследователей [21—30] спектрофотометрического метода определения констант протолитической диссоциации, в частности, диссоциации кислотно-основных индикаторов. [c.78]

В качестве объекта для спектрофотометрического метода определения константы ионизации в ионите нами был взят индикатор л -нитроанилин (ж-НА). В водном растворе ж-НА существует в формах одновалентного катиона и незаряженной молекулы, равновесие между которыми описывается константой ионизации индикатора [c.256]

В неводных растворителях или концентрированных сильных кислотах значения коэффициентов активности значительно отличаются от единицы к тому же их определение на основе потенциометрических измерений обременено большой ошибкой, главной причиной которой является диффузионный потенциал. Поэтому в этих случаях возрастает значение спектрофотометрического метода определения шкалы кислотности, основанного на измерении концентрации обеих (кислотной и основной) форм индикатора с помощью спектров светопоглощения. Такое измерение аналогично спектрофотометрическому определению pH (разд. 2-15) с использованием индикатора с известной константой диссоциации, определявшейся в разбавленных водных растворах. Таким образом, из уравнения [c.158]

Неизвестные молярные коэффициенты поглощения протони-рованной формы индикатора (енл), его аниона (ед) и раствора (е), содержащего обе формы, определяют из данных спектрофотометрических измерений. Значения pH растворов находят с помощью стеклянного электрода. Для повыщения точности определения /Сн1п значения pH растворов задают близкими к искомому значению кажущейся константы диссоциации индикатора. Эта величина может быть найдена методом сравнительной колориметрии, который дает ее приближенное значение. [c.662]

Для успешного применения метода индикаторов необходимо, чтобы обе формы индикаторов растворялись в системе кислых растворителей, но многие нейтральные углеводороды недостаточно растворимы для этой цели. С другой стороны, соли карбониевых ионов растворимы и, следовательно, растворимость вещества-основания должна увеличиваться по мере возрастания кислотности среды, т. е. по мере превращения основания в растворимую протонированную форму. Определение основности путем измерения растворимости, т. е. распределения малорастворимого вещества между твердой фазой и ионной формой в растворе, имеет ряд технических недостатков [614]. С другой стороны, распределение слаборастворимого основания между инертным растворителем (в котором ионы не растворяются в заметной степени) и кислой фазой (в которой нейтральное основание не растворяется в заметной степени) издавна служило методом разделения органических оснований, а также для определения протоли-тических констант равновесия, таких, как константа основности анилина. Успешное применение этого принципа к углеводородам-основаниям с использованием растворов повышенной кислотности [869] явилось первым методом количественного изучения образования карбоний-ионов при протонировании. Прп этом концентрации измеряют обычно спектрофотометрически, а инертная фаза может также анализироваться методом ГЖХ [25]. Подобные измерения можно использовать для определения значений р/С для оснований лишь в том случае, если может быть измерен коэффициент распределения нейтрального основания между двумя фазами или если возможно хотя бы оценить с разумной степенью точности порядок его величины. Но п в тех случаях, когда такие данные отсутствуют, имеющиеся измерения представляют определенную ценность для сравнения основности сходных веществ, таких, как азулены [1042—1044] или арилэтилены [573] (ср. [399]). [c.104]