Анилин, константа основности

Рис. 10.1 Связь каталитических констант с константами основности катализатора Кь в реакции разложения нитрамида [1]. О анионы одноосновных карбоновых кнслот ф однозарядные анноны двухосновных карбоновых кнслот, замещенные в ядре анилины прочие амнны.

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Константы основности замещенных анилинов (Кь анилина = 4,2-10- ) [c.709]

Объясните следующие факты дифениламин имеет константу основности (Кв) 7 10- и, таким образом, является значительно более слабым основанием, чем анилин (/Св=4,2-10- ). Трифениламин практически не обладает основными свойствами в водном растворе. [c.188]

В результате делокализации энергетический выигрыш составляет около 3 ккал-моль . Электронная плотность на атоме азота понижается, вследствие чего затрудняется присоединение протона. Константа основности анилина в 10 раз меньше, чем у цикло-гексиламина. Резкое понижение основности амидов карбоновых кислот также объясняется мезомерным эффектом [c.323]

При введении в анилин группа NOj проявляет — -эффект, совершенно аналогичный наблюдаемому у нитрофенолов, т.е. она уменьшает константу основности при введении в любое положение, но больше [c.28]

Введение в ядро анилина нитрогруппы, обладающей электроноакцепторным действием, еще более понижает основность аминогруппы. Это следует из сравнения констант основности Кь анилина и п-нитроанилина [c.310]

Рис. 9-1. Зависимость константы устойчивости серебряных комплексов с аминами (анилином, хинолином, гексаметилеитетра-мином, пиридином, а-пиколином, 7-иико-лином и 2,4-лютидином) от основности координированного амина.

Это равновесие зависит от основности амина чем меньще основность амина, тем сильнее равновесие сдвигается в сторону свободного амина. Ниже приведены константы основности (/Сь-10 °) некоторых аминов. Из этих данных видно, что, например, л-нитро-анилин примерно в 4000 раз менее основен, чем анилин Кь анилина равна 4,2-10- °). [c.83]

Основные свойства анилина ослаблены влиянием ароматического ядра на аминогруппу (константа основности анилина равна 3,8 10 , в то время как для метиламина она равна [c.314]

Ниже приведены в произвольном порядке константы основности (Кв) некоторых аминов. Укажите, какое значение Кв относится к каждому амину 1) диметиламину, 2) анилину, 3) л-нитроанилину, 4) л-хлор-анилину, 5) бензнламину, 6) л-толуидину. [c.188]

Введение питрогруппы увеличивает кислотность нитроанилинов, подобно тому как это происходит в нитрофенолах. Поэтому нитроанилины являются более слабыми основаниями, чем анилин, а именно о-нитроанилин наиболее слабое, а л-нитроанилины — наиболее сильное основание этого ряда (см. константы основности на стр. 28). [c.457]

Амины. Алифатические амины обычно имеют константы основности порядка 10-5, и поэтому их можно непосредственно оттитровать раствором сильной кислоты. Ароматические амины, например анилин и его производные, наоборот, слишком слабые основания, и их нельзя оттитровать в водной среде (/Сь 10 °) то же самое можно сказать и о циклических аминах ароматического характера, например о пиридине и его производных. Наоборот, насыщенные циклические амины, такие, как пиперидин, часто ведут себя подобно алифатическим аминам. [c.277]

Основный характер. Ароматические амины имеют менее выраженный основный характер, чем жирные амины. Так, константа основности метиламина 4,4 10 , тогда как для анилина она равна 3,8 10-W. [c.405]

Присутствие электронопритягивающих групп в ядре уменьшает основность. Например, константа основности для о-, м-, л-нитро-анилинов 1-10" 4-10 и 1-10 соответственно. [c.463]

С другой стороны, алкилирование аминогрупп увеличивает основность, константы основности Ы-мети л анилина и К,К-диметиланилина 7,1 10 и 1,ЫО соответственно. [c.433]

Реакция 5-аминоизохинолина с иодистам метилом в неполярных растворителях протекает не по аминогруппе, а по кольцевому атому азота и приводит к образованию четвертичных солей [381]. Причиной избирательного характера этой реакции является относительная основность двух атомов азота. Если в качестве меры основности азота аминогруппы в положении S и кольцевого азота принять константы диссоциации (как оснований) анилина и изохинолина (/(основ. = 4,6-10" и 2-10" соответственно) [388], то видно, что кольцевой азот обладает более заметно выраженными основными свойствами естественно поэтому, что он более легко реагирует с иодистым метилом. [c.318]

Введение второго ароматического ядра сильно уменьшает основность. Константа основности дифениламина 7,6-10 Дифениламин образует сильно гидролизующиеся в растворах соли только с сильными кислотами. Трифениламин основными свойствами практически не обладает. Таким образом, фенильная группа сильно снижает основные свойства аминогруппы. Ароматические полиамины по основным свойствам мало отличаются от анилина. [c.366]

Аналогично можно подойти к основности анилина. Насыщенный алифатический амин, как, например, метиламин, имеет константу основности К. в, отвечающую реакции [c.206]

Основные свойства анилина ослаблены влиянием ароматического ядра на аминогруппу (константа основности анилина равна 3,8-10" °, в то время как для метиламина она равна 5-10- ). АмИ ногруппа в свою очереДь оказывает влияние на ароматическое ядро как электронодонорный заместитель она повышает электронную плотность в ядре, облегчая тем самым реакции электрофильного замещения. Анилин легко бромируется, образуя уже при действии бромной воды триброманилин [c.289]

Исследовав реакцию между азометиновыми производными /г-нитроанилина и /г-анизидином [ ] и убедившись, что последний амин почти нацело вытесняет значительно уступающий ему по основности п-нитро-анилин, мы продолжили наши исследования, чтобы найти более строгие и точные доказательства обратимости изучаемой реакции и установить, какая существует качественная и количественная зависимость между основностью аминов и их вытеснительной способностью. Мерой основности аминов является, как известно, величина константы электролитической диссоциации (так называемой константы основности ) что касается вытеснительной способности, то ее мерой может служить квадратный корень из константы равновесия реакции вытеснения исследуемым амином другого амина, вытеснительная способность которого условно принимается равной единице, как это вытекает из нижеследующего. [c.1577]

Для вычисления констант основности о- и п-нитро-анилинов необходимо пользоваться соответствующими значениями величины (20), "очищенными" от ошибок, связанных с вышеупомянутыми упрощениями. Такие "чистые" или приведенные значения введенные в уравнение (27) обозначены через (р о. Из рис.7 и 8 получено п=0,19б и п 0,245 для [c.202]

Константы основности (рКд) анилина, фенилгидразина и бензоилгидразина и константы скорости ( К) их реакций с фенилизоцианатом в бензоле при 25° [c.55]

Для определения констант основности были использованы константы гидролиза 1- и 2-метил и 1- и 2-этилтетразолов, определенные при изучении влияния их хлоргидратов на гидролиз метилацетата [62]. Основность некоторых, 5-аминотетразолов определена титрованием хлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты [63]. Тетразолы, константы основности которых измерены (табл. 2), слабее, чем анилин (р/Сь = 9,30). Коразол (VIII) [c.12]

Для измерения констант основности фосфамидинов мы использовали методику потенциометрического титрования хлорной кислотой в нитрометане, ранее разработанную Стройли [8] для титрования фосфинов и усовершенствованную Королевым и Степановым [9]. При этом за стандартное вещество принимали дифенилгуанидин, для которого рКа (СНдКОа) составляет 17,20. Как видно из табл. 1, фосфамидипы являются сильными основаниями, значительно превосходят по силе соответствующие анилины, рКа которых лежат в пределах 5—10 [10], и близки по основности к триэтиламину рКа (СНзКОа) 18,35 [9]). Как и в случае констант скорости, константы основности существенно зависят от полярности заместителей X и в меньшей мере — от полярности заместителей . [c.181]

Б приложении 4 нет константы диссоциации СбНбЫНа, зато в приложении 5 находим константу основности анилина СеНбКНг [c.46]

Такое распределение приводит к уменьшению электронной плотности на атоме азота и, тем самым, к ослаблению его способности присоединять протон. Введение в ядро анилина нитрогруппы, обладающей электроноакцепторным действием, еще более понижает основность аминогруппы. Это следует из сравнения констант основности Кь анилина и п-нитроаиилина [c.285]

Для успешного применения метода индикаторов необходимо, чтобы обе формы индикаторов растворялись в системе кислых растворителей, но многие нейтральные углеводороды недостаточно растворимы для этой цели. С другой стороны, соли карбониевых ионов растворимы и, следовательно, растворимость вещества-основания должна увеличиваться по мере возрастания кислотности среды, т. е. по мере превращения основания в растворимую протонированную форму. Определение основности путем измерения растворимости, т. е. распределения малорастворимого вещества между твердой фазой и ионной формой в растворе, имеет ряд технических недостатков [614]. С другой стороны, распределение слаборастворимого основания между инертным растворителем (в котором ионы не растворяются в заметной степени) и кислой фазой (в которой нейтральное основание не растворяется в заметной степени) издавна служило методом разделения органических оснований, а также для определения протоли-тических констант равновесия, таких, как константа основности анилина. Успешное применение этого принципа к углеводородам-основаниям с использованием растворов повышенной кислотности [869] явилось первым методом количественного изучения образования карбоний-ионов при протонировании. Прп этом концентрации измеряют обычно спектрофотометрически, а инертная фаза может также анализироваться методом ГЖХ [25]. Подобные измерения можно использовать для определения значений р/С для оснований лишь в том случае, если может быть измерен коэффициент распределения нейтрального основания между двумя фазами или если возможно хотя бы оценить с разумной степенью точности порядок его величины. Но п в тех случаях, когда такие данные отсутствуют, имеющиеся измерения представляют определенную ценность для сравнения основности сходных веществ, таких, как азулены [1042—1044] или арилэтилены [573] (ср. [399]). [c.104]

Эти же исследователи измерили константы основности большого числа анилиновых оснований. В табл. 204 приведены некоторые из полученных ими результатов. Измеряя спектральную интенсивность сопряженных связей, они смогли разработать полуколичественный метод оценки факторов, определяющих силу оснований. При измерении силы оснований пара- и мета-алкилпроизводных анилина, N-алкиланилинов и N,N-диaлкилaнилинoв авторы цитируемой работы пришли к выводу, что любая простая алкильная [c.931]

В литературе имеется значительное число данных относительно частот ЫН2 и констант основности замещенных анилинов . При этом, как показали Лауренс и Войтковяк, их частота ЫН2 лучше коррел фует с 0 -величинами, в то время как частоты других функциональных групп (ОН, [c.474]

Значения констант скорости образования мочевины из циановой кислоты и анилина, катализируемого сильными кислотами и основаниями, соответствуют тем значениям, которые должны были бы наблюдаться при наличии в обоих типах каталитических механизмов контролируемой диффузией стадии взаимодействия катализатора с одним и тем же цвиттер-ион-ным тетраэдрическим промежуточным соединением Т . Точка, соответствующая бикарбонат-иону, который способен выступать в качестве бифункционального кислотно-основного катализатора, обнаруживает 30-кратиое положительное отклонение ог [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология