этиловый эфир нафтойной

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР -НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ [c.592]

Этиловый эфир 1-нафтойной кислоты [c.565]

Если раствор в серной кислоте оставить стоять в течение только 2 дней, то выход этилового эфира 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты снизится до 45%. [c.337]

Этиловый эфир а-нафтойной кислоты был получен в результате взаимодействия хлористого а-нафтоила с абсолютным этиловым спиртом 1, при нагревании смсси а-нафтойной кислоты с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты 2 и по методике, описанной выше [c.593]

Выход этилового эфира З-тозиламино-2-нафтойной кислоты равен 8,35 г (98,4%) т. пл, 111,0—112,0°, [c.127]

Однако эфиры этих ароматических кислот можно восстановить при температурах значительно более низких, чем те, которые требуются для восстановления эфиров алифатических кислот. Этиловый эфир бензойной кислоты гидрируется при 125° а этиловый эфир, а-нафтойной кислоты — уже при 88° Это обстоятельство сделало возможным получение карбинолов из эфиров бензойной кислоты восстановление проводят в температурных пределах 125—160° [7]. Применение катализатора в количестве, которое является значительным по отношению к количеству эфира, и ограничение длительности реакции делают [c.9]

Реакцию Гриньяра можно применять также для синтеза этиловых эфиров кислот. Наприм ер, при взаимодействии магнийбромид-а-наф-талина с диэтилкарбонатом получается этиловый эфир а-нафтойной кислоты. [c.427]

Для кислот экспериментальная зависимость Я от pH определена для 2-окси-З-нафтойной кислоты, в качестве подвижной фазы применяли этиловый эфир. Получена кривая, форма которой соответствует теорети-"ческим расчетам. Для примера, на том же рис. 5 приведена произвольно вычисленная теоретическая кривая при = 100, v = 2, /Са=10". [c.458]

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР а-НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ [c.592]

Чтобы осуществить гидролиз, реакционную смесь выливают при перемешивании в 5-литровую колбу, в которую предварительно помещено 1,2—1,5 кг колотого льда. Выпавший основной бромистый магний растворяют постепенным добавлением 145 мл холодной 30%-ной серной кислоты (30 мл концентрированной кислоты и 120 лл воды). Эфирный слой отделяют, а водный слой извлекают 100 мл эфира. От объединенных эфирных растворов эфир отгоняют на водяной бане, пока объем раствора не станет равным 400 мл. Остаток промьшают два раза 5%-ным раствором соды, порциями по 40 мл (примечание 3), и сушат 20 г безводного хлористого кальция. Раствор фильтруют для отделения хлористого кальция и эфир отгоняют на водяной бане, Остаток переносят в колбу Вюрца на 500 мл и перегоняют. Фракцию от 287° до 307° собирают и считают неочищенным этиловым эфиром а-нафтойной кислоты. Сырой продукт перегоняют из видоизмененной колбы Клайзена емкостью 250 мл. Выход чистого эфира с т. кип. 143—144,5°/3 мм составляет 136—147 г (68—73% теоретич., примечание 4). [c.592]

Следует указать, что при применении изопропиллития в тех же условиях выделяют третичный карбинол (стр. 830). При действии торетге-бутиллития на этиловый эфир фенилуксусной кислоты при —35° С конденсация не идет и выделяют только фенилуксусную кислоту (40%). При всех вариантах условий реакции терете-бутиллития с этиловым эфиром нафтойной кислоты также получают только а-нафтойную кислоту [16]. [c.271]

Добавление 1-нафтилмагнийбромида к очищенному хлоругольному эфиру при температуре от О до 5 дает этиловый эфир 1-нафтойной кислоты. Необходимо проводить реакцию при низкой температуре, так как реактив Гриньяра способен вступать в дальнейшую реакцию с образовавшимся сложным эфиром. Этиловый эфир 1-нафтойной кислоты очищают фракционной перегонкой чистый препарат подвергают гидрированию. Никель иа кизельгуре и никелевый катализатор Ренея позволяют проводить избирательное гидрирование этого эфира при различных условиях [21], причем образуются как ас-, так и аг-эфиры. [c.513]

Два изомерных эфира были разделены тщательной фракционной перегонкой. Этиловый эфир 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтойной кислоты превращают в соответствующую кислоту, которую очищают перекристаллизацией и обрабатывают химически чистым хлористым тионилом хлорангидрид кислоты перегоняют. Хлорангидрид 5,6,7,8-тетрагидро-1-наф-тойной кислоты, взаимодействуя с ди-и-тетрадецилкадмием [3, 21], образует соответствующий кетон. После очистки фракционной перегонкой карбонильное соединение восстанавливают при атмосферном давлении [39] по методу Вольфа-Кижнера полученный углеводород очищают обычным способом. [c.513]

З-иод-2-нафтойной кислоты и гидразина образуется гидразид р-наф-тойной кислоты [121]. Из этилового эфира л-иодбензойной кислоты получается л-иодбензгидразид [122], но этиловый эфир о-иодбензой- [c.339]

Этиловый эфир 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты. В 1-литровую колбу помещают 3 объема (261 мл) концентрированной серной кислоты и к ней без охлаждения сразу добавляют I объем (87 мл) сырого этилового эфира фенилацетилмалоновой кислоты раствор оставляют стоять примерно в течение недели (примечание 4). После этого смесь вместе с осадком, который мог образоваться, медленно при помешивании выливают в сосуд, содержащий 1 кг льда и 500 J iyг воды (примечание 5) эфир 1,3-диокси-2-1шфтойноп кислоты, получающийся в виде желтого осадка, отфильтровывают с отсасыванием, промывают небольшим количеством холодной воды, отжимают в течение получаса на фильтре с помощью резиновой трамбовки и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход сложного эфира с т. пл. 80° составляет 58—68 г (50—59% теоретич., считая на взятый малоновый эфир). [c.335]

Циокси-2-нафтойная кислота. В 1-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, трубкой для ввода азота и обратным холодильником, в верхней части которого с помощью пробки с вырезами укреплена делительная воронка, помещают 20,9 г (0,09 моля) перекристаллизованного этилового эфира 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты, растворенного в 300 мл диоксана. Через прибор пропускают ток азота содержимое колбы перемешивают и, нагревая раствор на паровой бане, прибавляют к нему в течение 1 часа раствор 40 г (0,13 моля) гидрата окиси бария Ва(0Н)2-8Н20. Нагревание и перемешивание продолжают в течение 3 час. Осадок бариевой соли, которая может быть окрашена (от желтого до зеленовато-серого цвета), отфильтровывают из горячего раствора и немедленно переносят в холодный (25°) раствор 11 мл концентрированной серной кислоты в 185 мл воды, который помещен в трехгорлую круглодонную колбу емкостью [c.335]

Синтез этилового эфира З-тозиламино-2-нафтойной кислоты, В круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, в течение 3 часов кипятят смесь 8 г (0,021 М) хлорангидрида З-тозиламино-2-нафтойной кислоты и 150 мл этилового спирта. Раствор выливают в 100 мл воды, выпавшие кристаллы отофильтровывают. [c.127]

Получение этилового эфира s-нафтойной кислоты [121]. В трехгорлую колбу (3 Л , снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещено 24,3 г 1 г-атом) магниевых стружек, 100 мл абсолютного эфира, 10 мл (15 г, 0,07 моля) а-бромнафталина и один или два кристаллика иода. Под колбу поставлена теплая водяная баня (45° или выше), которая удалена сразу после начала реакции. При включенной мешалке к реакционной смеси добавлено 192 г (0,93 моля) а-бромнафталина в 500 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакция шла энергично, но не очень бурно, на что требуется от 1,5 до 3 час. Перемешивание и кипячение с обратным холодильником продолжены в течение 30 мин. после этого магнийорганическое соединение, которое собралось в виде тяжелого масла на дне колбы, растворено прибавлением 533 мл сухого бензола. Реактив Гриньяра перенесен в делительную воронку, в колбу помещено 177 г (1,5 моля) этилового эфира угольной кислоты и 100 мл абсолютного эфира. Пущена в ход мешалка раствор бромистого а-нафтилмагния прилит с такой скоростью, с какой только позволяет стекание эфира из обратного холодильника. После того как все добавлено, перемешивание продолжено еще 30 мин. смесь оставлена на ночь, а затем вылита при перемешивании в 5-литровую колбу, в которую предварительно помещено 1,2—1,5 кг измельченного льда. Выпавший основной бромистый магний растворен постепенным добавлением 145 мл холодной 30%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделен, а из водного слоя продукт извлечен 100 мл эфира. От объединенных эфирных растворов эфир отогнан до объема 400 мл (в остатке). Остаток промыт 5%-ным раствором соды (дважды по 40 мл) и высушен хлористым кальцием. Собрана фракция с т. кип. 287—307° С (неочищенный этиловый эфир а-нафтойной кислоты). Выход чистого эфира с т. кип, 143—144,5° С/3 мм. составляет 136—147 г (68-73%). [c.199]

Многие реакции замыкания циклов включают конденсацию сложноэфирной группы с ароматическим кольцом в качестве примера можно привести катализируемую серной кислотой реакцию образования этилового эфира 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты из диэтилового эфира фенилацетил-малоновой кислоты (СОП, 3, 334) [c.116]

В некоторых случаях с помощью реактива Гриньяра сразу могут быть получены сложные эфиры, как это видно на примере взаимодействия диэтил-карбоната с 1-нафтилмагнийбромидом в этом случае получается этиловый эфир 1-нафтойной кислоты с выходом 73% (СОП, 2, 592). Это пример так называемой обращенной реакции Гриньяра, когда магнийорганнческое соединение добавляют к другому реагенту, который на протяжении всей реакции находится в избытке. Хотя сложные эфиры образуют при этом кетоны, последние редко удается изолировать, поскольку они быстрее, чем сложные эфиры, взаимодействуют с реактивом Гриньяра. Получение карбонильных соединений из кислот и их производных достигается, например, при использовании ангидридов или хлорангидридов, однако лучше применять амиды и нитрилы. [c.402]