Кинетика окисления бутадиенового каучук

X. С. Багдасарьян и сотр. [10] изучали кинетику окисления бутадиенового каучука, они предлагают следующую систему уравнений, описывающую окисление каучука [c.250]

Благодаря различной реакционной способности двойных связей, расположенных в главных цепях молекулы каучука и в боковых винильных группах, скорость ингибированного окисления двух бутадиеновых каучуков с неодинаковым распределением двойных связей различна. На рис. 51 представлена кинетика расхода Ф- -HA при окислении бутадиеновых каучуков, содержащих 20 и 50 процентов двойных связей в главных цепях молекулы. Естественно, что скорости окисления здесь различны, так же как различны и константы скоростей, рассчитанные на мономерное звено. Однако в соответствии с изложенным в 4, при расчете на звено цепи, содержа-2 3 4 5 S одну двойную связь в глав- [c.63]

Рис. 4. Кинетика окисления пербензойной кислотой различных бутадиеновых каучуков

Сравнение скоростей расхода Ф- -НА при окислении ненасыщенных полимеров показывает, что реакционная способность молекулы каучука определяется в основном одной особенностью ее структуры—содержанием двойных связей в главной цепи молекулы . Двойные связи боковых винильных групп бутадиеновых каучуков значительно менее активны. Количественная оценка этой активности облегчилась после введения метода ингибирования. На рис. 6 приведены данные по кинетике расхода Ф-Р-НА в процессе окисления различных очищенных полимеров зависимость между константой скорости инициирования и концентрацией двойных связей в главных цепях полимеров представлена на рис. 7. [c.33]

Рнс. 13, Влияние парциального давления кислорода на кинетику окисления натрий-бутадиенового каучука пРи Ю0° [c.38]

Рис. 14. Кинетика окисления натрий-бутадиенового каучука при 100

Рис. 18. Кинетика образования летучих продуктов в процессе окисления натрий-бутадиенового каучука

Чем меньше в бутадиеновом каучуке содержится боковых винильных групп, т. е. чем больше структура приближается к линейной, тем интенсивнее протекает окисление и тем медленнее происходит структурирование. На рис. 22 представлена кинетика окисления двух бутадиеновых каучуков, различающихся содержанием боковых винильных групп. [c.44]

Рнс. 27. Влияние продукта окисления СКН-40 на кинетику окисления натрий-бутадиенового каучука при 120° [c.47]

Рис. 35. Кинетика окисления натрий-бутадиенового каучука в различных

Рис. Зо. Кинетика расхода свободного и накопления связанного ингибитора в процессе окисления натрий-бутадиенового каучука при разных температурах и исходной концентрации Ф-,3-НА—12,5 миллимолей на литр каучука

Рис. 40. Влияние исходной концентрации Ф-(3-НА на кинетику его расхода в процессе окисления натрий-бутадиенового каучука при 120°

Исследована кинетика окисления натрий-бутадиенового каучука при 120 в присутствии различных антиоксидантов (рис. 44 и 45). [c.61]

Рис. 48. Кинетика поглощения кислорода и расхода Ф- -НА при окислении натрий-бутадиенового каучука при 200° и исходном содержании Ф- -НА 1% (42 ммол л).

Рис. 49. Кинетика поглощения кислорода и расхода Ф-Р-НА при окислении натрий-бутадиенового каучука при 200° и исходной концентрации Ф-р-НА 3% (126 ммол л)

Дивинил-стирольный каучук. На рис. 52 представлена кинетика расхода Ф-р-НА в процессе окисления дивинил-стирольного каучука при 120° и 130°. Как и в случае бутадиеновых каучуков, боковые винильные группы практически не принимают участия в ингибированном окислении, т. е. в процессе инициирования. Тем не менее, взаимодействуя с радикалами, они участвуют в структурировании, а так как дивинил-стирольный полимер беднее натрий-бутадиенового боковыми винильными группами, то он структурируется меньше. Фенильные группы также не принимают участия в ингибированном окислении. [c.65]

Рис. 66. Кинетика окисления натрий-бутадиенового каучука с различным содержанием свободной серы при 100°

Свободная и связанная сера. Исследовалось влияние свободной серы на кинетику окисления натрий-бутадиенового каучука при 90 и 100°. [c.76]

Рис. 70. Кинетика расхода свободной серы и изменения равновесных модулей в процессе окисления при 100° и 80° серных вулканизатов натрий-бутадиенового каучука, не содержащих антиоксидантов

Рис. 71. Кинетика расхода Ф-,3-НА (/) и серы (2) в процессе окисления натрий-бутадиенового каучука при 120° (сера и Ф- -НЛ введены в экви-,молярных количествах)

Рис. 73. Кинетика расхода свободных Ф- 3-НА ( ) и серы 2). Изменение высокоэластического равновесного модуля в процессе окисления серного вулканизата натрий-бутадиенового каучука (3). Температура 80°.

Рис. 75. Кинетика расхода свободных серы (/) и Ф-Р-НА (2) в процессе окисления серного вулканизата натрий-бутадиенового каучука при 120°. Исходное содержание свободной серы 0,123% и Ф-р-НА 0,5%.

Рис. 79. Кинетика расхода Ф- -НА при окислении натрий-бутадиенового каучука, содержащего Ф-р-НА и эквимолекулярные количества

Рис. 80. Влияние активных наполнителей на кинетику окисления натрий-бутадиенового каучука. (Дозировка 50 вес ч. наполнителя на 100 вес. ч. каучука температура окисления—100°)

Рис. 83. Влияние газовой сажи на кинетику свободного окисления натрий-бутадиенового каучука

Рис. 114. Кинетика окисления очищенного натрий-бутадиенового каучука при температуре 40°. Стрелка показывает, что свет выключен.

Кинетика этого процесса и промежуточные продукты мало исследованы. Установлено лишь, что бутадиеновая составляющая более реакционноспособна, чем стирольная. Фенильные группы участвуют только в автокаталитическом окислении. Кроме того, они уменьшают подвижность отдельных сегментов молекулы, что ведет к снижению скорости окисления каучука. [c.44]

На рис. 26 представлены кинетические кривые окисления этих каучуков. Как это ясно видно, па мере увеличения содержания нитрильных групп скорость окисления убывает. При этом количество фракции, растворимой в этиловом спирте, возрастает (содержание ее доходит до 10—15% от веса исходного каучука). Состав этой фракции не установлен, но известно, что вещества, входящие в нее, обладают способностью ингибировать окисление натрий-бутадиенового каучука (рис. 27), тогда как введение такого же количества исходного нитрильного каучука в натрий-бу-тадиеновый каучук не оказывает заметного влияния на кинетику его окисления. Присутствие азота в спиртовой вытяжке из окис-46 [c.46]

Рис. 72. Кинетика расхо.да Ф-(3-НА (/)исеры (2) при окислении натрий-бутадиенового каучука. Кинетика расхода Ф-Р -НА в отсутствие серы (3). Ф- -НА и сера введены в равных весовых отношениях. Опыт через 84 часа прекращен.

Недавно было проведено подробное исследование кинетики фотоокисления пленок натрий-бутадиенового каучука толщиной 50—200 1 при температурах 40—70° под действием излучения лампы ПРК-2 (через стекло пирекс). В этом случае светоокисление протекает с постоянной скоростью и заканчивается через 12— 14 часов (рис. 109), в то время как термоокисление в темноте имеет автокаталитический характер. Нижний предел квантового выхода по поглощенному кислороду равен 0,5. Характерным для светоокисления натрий-бутадиенового каучука в указанных условиях является то, что изменение концентрации стабильных перекисей (кривые 1—3 рис. ПО) заметно не влияет на скорость фотоокисления, в отличие от их поведения при термоокислении (рис. 110, кривая 4 ). Образующиеся при световом окислении каучука СКБ перекиси устойчивы при температурах 40—70° и не распадаются под действием света как в воздухе, так и в высоком вакууме, что не подтверждает для этого случая существующих взглядов 20.на роль стабильных перекисей при светоокислении каучуков. [c.131]

Рис. 110. Кинетика образования перекисных соединений в процессе окисления натрий-бутадиенового каучука при облучении (/, 2, 3) и в TeMnoTe (4)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология