Адкинса ароматических соединений

Наиболее эффективно селективное восстановление карбонильных соединений в соответствующие спирты протекает в присутствии медьсодержащих катализаторов (например, типа контакта Адкинса). Эти катализаторы обладают уникальной особенностью восстанавливать карбонильную группу, практически не затрагивая ароматические ядра. [c.232]

В присутствии родиевых катализаторов хорошо гидрируются также ароматические соединения, содержащие гидроксильные группы. Например, гидрирование 3 г гидрохинона в водном растворе в присутствии 0,5 г катализатора, содержащего 5% родия на угле, протекает со скоростью, превышающей 0,3 ммоль/мин. Резорцин гидрируется примерно с такой же скоростью в присутствии 1 г катализатора, содержащего 5% родия на окиси алюминия. Ароматические кислоты тоже быстро гидрируются на родиевом катализаторе, однако скорость реакции в случае этих соединений меньше, чем при гидрировании алкил- и гидроксилзамещенных колец. Наиболее подходящим катализатором для гидрирования бензоидных ядер является никель. Скелетный никель и никель на кизельгуре, обычно применяемые в жестких условиях, обеспечивают во много раз большую скорость гидрирования ароматических соединений, чем окись платины. Согласно Адкинсу [94.1, никель на кизельгуре как катализатор гидрирования ароматических соединений превосходит скелетный никель. Как уже указывалось, гидрирование бензоидных ядер на никелевых катализаторах требует относительно жестких условий. Обычно реакции проводят при 100—200° и давлениях 100—300 ат. Ниже приведены реакции (1)—(8) гидрирования, исследованные Адкинсом [119, 147] [c.89]

По Адкинсу, при восстановлении ароматического ядра каталитическое действие никеля Ренея уступает аналогичным свойствам никеля на кизельгуре. Но, для того чтобы сделать обоснованные выводы о применимости никеля Ренея как катализатора восстановления ароматических соединений, имеюш,иеся опытные данные недостаточны. Действительно, на основании сравнительных экспериментов никель Ренея с меньшей активностью катализирует эту реакцию, чем никель на кизельгуре, хотя температура реакции выше и концентрация катализатора больше. Например, количественное восстановление бензола в циклогексан при прочих равных условиях происходит в течение 10 мин. при 125° в присутствии никеля на кизельгур (5%) и в течение [c.236]

Гидрирование альдегидов и кетонов. Алифатические и ароматические альдегиды и кетоны в присутствии водорода и подходящего катализатора быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов. Карбонильная группа легко восстанавливается до гидроксильной группы над хромитом меди в сравнительно мягких условиях при температурах от 125 до 150 и давлении 100 ат. В больптинстве случаев достигаются почти количественные выходы карбинолов. Адкинс считал, что хромит меди является непревзойденным катализатором для реакции восстановления карбонильной группы, поскольку нежелательные побочные реакции при этом протекают в значительно меньшей степени, чем при использовании никелевого катализатора. Однако совсем недавно показано, что скелетный никель в его наиболее активных формах является превосходным катализатором восстановления карбонильных соединений. [c.94]

Альдегидная соответственно карбоксильная группа приведенных выше соединений происходит из более длинной цепи в результате окислительного разрыва. Имеются многие доказательства в пользу того, что эта цепь состоит из трех атомов углерода. Так, при нагревании лигнина пихты с этанолом и соляной кислотой получается этоксикетон, соответствуюш,ий приведенной ниже формуле, а лигнин лиственницы, обработанный аналогичным образом, дает подобный же кетон с дополнительной СНдО-группой в ядре (X. Хибберт). Каталитическое гидрирование хромитом меди при 250° и 275 ат приводит к насыщению ароматических ядер, восстановительному разрыву макромолекул и частичному отщеплению кислорода с образованием 4-окси-1-пропилциклогексана наряду с двумя диодами у одного из них НО-группа находится в положении 3, а у другого —в положении 3 (X. Адкинс). [c.307]

Винанс [98] провел работу по исследованию условий восстановления ароматических галогенсодержащих соединений на никелевом катализаторе. Для приготовления катализатора иикель-алю-миниевый сплав обрабатывался по методу Коверта и Адкинса [123]. Реакция восстановления нитросоединений проводилась в качающемся автоклаве Адкинса [124] под давлением водорода 100 аг. При давлении водорода 20 ат гидрогенизация происходила, но с небольшой скоростью. Автор для восстановления применял 5% катализатора от веса нитросоединения. [c.18]