Адкинса сложных эфиров

О каталитической гидрогенизации сложных эфиров до спиртов см. Г. Адкинс, Органические реакции. Сборник 8, Издатинлит, 1956 г., стр. 7. (Примечание редактора.) [c.531]

Вторым практически важным методом восстановления сложных эфиров является гидрирование под давлением над медно-хромовым катализатором Адкинса, например при 255 °С и давлении 10—15 ат [c.325]

В настоящее время для восстановления сложных эфиров и кислот широко применяются так называемые хромитные катализаторы Адкинса, содержащие в составе окись хрома и окислы других металлов (чаще всего меди или цинка). Эти катализаторы получают осаждением соответствующих металлов в виде хроматов с последующим их термическим разложением до окислов. Хромитные катализаторы обладают высокой активностью, избирательностью и малой чувствительностью к ядам. [c.149]

К этим катализаторам близки медно- или цинкхромитные катализаторы Адкинса [791, Лазье и Арнольда [80], которые при 200— 300 ат и 250"" гладко восстанавливают сложные эфиры одно- и двухосновных карбоновых кислот до соответствующих спиртов или гликолей. В этих условиях над мед-нохромитным контактом были получены из сложных эфиров выходы спиртов, приведенные в табл. 37. [c.403]

Избирательность действия хромитных катализаторов, активных лишь при повышенных давлениях, проявляется в том, что они восстанавливают СООН-группу в СНдОН, не затрагивая непредельных С=С-связей. Для непредельных сложных эфиров вместо медьхро-митного катализатора рекомендуется брать цинкхромитный, Г. Адкинс [83] из бутилолеата и бутилэруката получал олеиловый и эру-ковый спирты соответственно (выходы 65—68/о). Есть указания, что эфиры линолевой и линоленовой кислот дают соответствуюш,ие непредельные спирты С я- [c.404]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

По данным Бэркса мл. и Адкинса [частное сообщение и статья в J. Аш. hem. So . 62, 3300 (1940)] гидрогенизация является обратимой, и продукт реакции всегда содержит сложные эфиры. Для получения чистого гексаметиленгликоля, не содержащего сложных эфиров, рекомендуется более простая методика, чем описанная здесь. 30 г сырого гликоля растворяют в 50 мл воды и извлекают четыре раза бензолом порциями по 50 мл. Водный раствор подвер- ают перегонке, 1юльзуясь видоизмененной колонкой Видмера. Выход гликоля, пе содержащего сложных эфиров, 93%. [c.151]

Метолика на этой стадии синтеза предстаиляет собой мо-дггф1П пию описанного Адкинсом [3] способа каталитического гп/ р ()о.зания сложных эфиров до спиртов. Для достижения достя г/.1но высокого выхода приходится использовать трехкратны/г избыток обычно применяемого количества катализатора, так как образующийся метиловый спирт снижает его активность. [c.46]

Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных эфиров в соответствующие спирты при помопхи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях, Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-доБ кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья. [c.5]

Каталитической гидрогенизации сложных эфиров до спиртов над медно-хромовым или скелетноникелевым катализатором посвящен обзор Адкинса . [c.45]

Особый метод цолучения эфиров, в которых спиртовый и кислотный компоненты состоят из одинакового числа атомов и имеют аналогичное строение, основан на реакции полимеризации альдегидов в определенном нанравлении, выражаемой схемой 2R -СНО ->R-G00-GHaR. Оложные эфиры названного типа (спермацет, пальмитиновый эфир пальмитиновой кислоты) нередко встречаются в природе. Тищенко [503] давно сдслал наблюдение, что под каталитическим действием этилата алюминия или магния альдегиды часто образуют сложные эфиры с хорошими выходами. На реакцию Тищенко в течение долгого времени не обращали внимания, по крайней мере в лабораторной практике. Но недавно Чайльд и Адкинс [504] подробно исследовали наилучшие условия проведения реакции. Практическое значение этого метода для лабораторной химии, повидимому, не очень велико, но в отдельных случаях, когда, как, нанример, в случае фурфурола, альдегид несравненно более доступен, чем спирт и кислота, он имеет ряд преимуществ. Во всяком случае, этот метод требует очень чистых исходных материалов и никак не может быть признан удобным в выполнении. В части детального описания метода отсылаем к оригиналу. [c.205]

Катализатор Адкинса (хромит меди СиО-СгдОд) получают путем термического разложения сложного хромата алюминия и меди он используется для восстановления эфиров в спирты [c.181]