Катализаторы гидрирования хромитные

В состав гетерогенных катализаторов часто вводят различные добавки, получившие название модификаторов. Цели введения их разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизуют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования оксид хрома препятствует восстановлению оксида меди с превращением его в неактивную форму. Добавление уже Ь% АЬОз к железному катализатору значительно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической [c.270]

На первой ступени ведут процесс при обычном давлении в газовой фазе на медном или медь-хромитном катализаторе в трубчатом аппарате 7 при 150—170 °С, пока степень конверсии не достигнет 97—98%, Охлаждают продукты в холодильнике 8 и отделяют водород в сепараторе 9. Вторую ступень проводят на никелевом катализаторе ( на кизельгуре или на другом носителе) при 150—160 °С и 20—30 МПа. Для этого продукт с первой ступени гидрирования и предварительно подогретый водород вводят в реактор 10 со ста- [c.582]

Добавление соли бария, по мнению авторов, повышает устойчивость катализатора к восстановлению в неактивную красную форму и к отравлению сернистыми соединениями. Хромитные катализаторы очень мелко дисперсны и отличаются тонкой избирательностью. Гидрирование и восстановление проводят с ними под повышенными давлениями. [c.343]

Фурановое кольцо легко подвергается гидрогенолизу, и во избежание его раскрытия гидрирование следует проводить в возможно более мягких условиях. Вместе с тем гидрогенолиз фурановых соединений на палладиевых, платиновых и медно-хромитных катализаторах имеет самостоятельное синтетическое значение [c.57]

Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором в типичных для него условиях гидрирования ароматические альдегиды и жирноароматические кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты обычно значительно быстрее, чем последние подвергаются гидрогенолизу, гидрогенолиз же интенсивно протекает лишь при температуре выше 200 °С [c.60]

Катализаторы реакций гидрирования и дегидрирования применяются на практике в следующих основных видах 1) в мелко диспергированном состоянии (коллоидная платина, никель и другие металлы), которое достигается путем термического разложения или восстановления солей металлов непосредственно в реакционной массе 2) измельченные до определенного размера или таблетиро-ванные (окислы металлов и хромитные контакты, обычно получаемые осаждением из солей с последующей промывкой, сушкой и прокалкой), и 3) на носителях — материалах с высокоразвитой поверхностью (активированный уголь, окись алюминия, пемза, кизельгур и др.), что особенно характерно для металлических катализаторов (N1, и др.). Их получают восстановлением водородом окислов, осажденных на поверхности носителя. Наибольшее практическое значение имеют два последних вида контактов. [c.642]

От активности контактов нередко зависит их выбор для конкретных процессов. Для дегидрирования, всегда осуществляемого при высокой температуре, во избежание нежелательных побочных реакций используют менее активные катализаторы — медь, серебро, окислы цинка, хрома, железа и др. Для гидрирования при сравнительно низкой температуре (100—200 °С) чаще всего применяют никель в более жестких условиях он может вызывать нежелательные реакции, и тогда рекомендуются окисные и хромитные контакты. Тем не менее выбор наиболее подходящего катализатора для каждой реакции является сложной задачей, решаемой в основном экспериментальным путем. Теоретические принципы оптимального подбора катализаторов находятся пока в такой стадии разра- [c.642]

Первая стадия гидрирования протекает с железным катализатором, а превращение в бутандиол — на никель-медь-хромитном контакте при 180—200 °С и 200 ат. Бутандиол-1,4 представляет интерес для получения полиэфирных смол и полиуретанов, тетрагидрофурана и других продуктов. На его дегидратации основан предложенный Реппе синтез бутадиена. [c.694]

В качестве типичного примера оформления процесса жидкофазного гидрирования с суспендированным катализатором рассмотрим принципиальную технологическую схему производства высших жирных спиртов Сю— i8 из метиловых или других эфиров синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина (рис. 128). Реакция осуществляется при 300 ат и 300 °С на медь-хромитном катализаторе, содержащем окись бария (катализатор Адкинса). Небольшой тепловой эффект процесса обусловливает применение адиабатических реакторов с предварительным подогревом реагентов до нужной температуры. [c.717]

При гидрировании бутиндиола в бутендиол применяли железный катализатор на пемзе для получения бутандиола использовали никель-медь-хромитный контакт на кизельгуре. [c.810]

В более жестких условиях для реакций гидрирования карбонильных соединений могут быть использованы и другие металлические катализаторы. В присутствии скелетной меди, проявляющей большую активность, чем металлическая восстановленная медь, реакция гидрирования идет при температурах 175— 185°С и давлениях 180—200 ат с выходам спиртов до 95%, причем реакции гидрогенолиза в этом случае почти не наблюдается. В присутствии хромита меди карбонильные соединения могут быть восстановлены довольно легко в б олее мягких условиях (125—150°С, 100 ат) почти количественно без протекания нежелательных реакций гидрогенолиза. Избирательная способность хромитных катализаторов (особенно цинк-хромового) к восстановлению карбонильной группы позволяет применять их для частичного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений с получением непредельных спиртов. [c.144]

После того как автоклав будет очищен, лучше всего провести в нем один или два процесса гидрогенолиза сложных эфиров с медно-хромитным катализатором, чтобы избавиться от последних следов яда лишь после этого автоклав можно использовать для каталитического гидрирования. [c.53]

Основная область применения медно-хромитного катализатора— синтез высших спиртов гидрированием сложных эфиров. В СССР для промышленного производства высших спиртов С —С9 используется таблетированный медно-хромитный катализатор ГИПХ-Ш5 [14], а спиртов Сю— ie, Сю— js — аналогичный порошкообразный катализатор [15]. [c.6]

Цинк-хромитный катализатор активен при гидрировании кислородсодержащих соединений и, обладая очень малой активностью при гидрировании этиленовых связей, позволяет проводить селективное восстановление ненасыщенных эфиров в ненасыщенные спирты [16]. Используя цинк-хромитный катализатор, можно осуществить частичное восстановление нитроциклогексана [17 для чего он и применяется в производстве капролактама [18 Наиболее широкое применение цинк-хромитный катализатор нашел в производстве метанола [19]. [c.6]

Кобальт-хромитный катализатор также активен в процессах гидрирования [20], но изучен он недостаточно. [c.6]

Вопрос о том, какой компонент является носителем активности хромитных катализаторов в процессах гидрирования, до сих пор является дискуссионным. Исследования в этом направлении проводились в основном с медно-хромитными катализаторами. В 30-х годах эти катализаторы рассматривались как окисные. Активным компонентом считалась окись меди, которая якобы стабилизировалась по отношению к восстановлению водородом окисью хрома и добавляемыми в качестве промоторов хроматами бария, стронция, кальция, магния и др. Низкую активность, проявляемую катализа- [c.10]

Гидрирование этилеиа в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовали платину, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты.. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный ыа оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода 1—2 МПа. Если исходное сырье содержит сернистые соеди-Г ения, рекомендуется применять катализаторы, стойкие к сере (сульфиды никеля, вольфрама и молибдена) при 300—320°С и 5-30 МПа. [c.496]

Металлические катализаторы гидрирования мало эффективны при сосстановлении карбоксильной группы, и успех процесса во мног( м решила разработка активных контактов оксидного тнпа, обла ,ающих селективной адсорбционной способностью к кисло-родс( держащим соединениям. Среди них наибольшее практическое значение получили медь- и цинк-хромитные (СиО-СггОз и ZnO- СГ2С13), а также медь-цинк-хромитные ( uO-ZnO- raOa) катализаторы. Реакция проводится при 250—350°С и высоком давлении (25—35 МПа), необходимом для увеличения скорости и равновесной (тепени конверсии. [c.505]

Гидрирование этилена в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовались платина, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные окисные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный на окиси алюминия, окиси хрома или на других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода [c.685]

Металлические катализаторы гидрирования малоэффективны при восстановлении карбоксильной группы, и успех процесса во многом решила разработка активных контактов окисного типа, обладающих селективной адсорбционной способностью к кислородсодержащим соединениям. Среди них наибольщее практическое значение получили медь- и цинк-хромитные (СиО-СггОз и ZnO- rgOs), а также медь-цинк-хромитные (Си0-2п0-Сг20з) катализаторы. Реакция проводится при 250—350 °С и высоком давлении (250—350 ат), необходимом для увеличения скорости и равновесной степени конверсии. [c.699]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования окись хрома препятствует восстановлению окиси меди с превращением ее в неактивную форму. Добавление уже 1% AI2O3 к железному катализатору сильно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической активности. Например, добавка щелочей к цинк-окисному катализатору для синтеза метанола ведет к образованию высших спиртов, от этого же существенно зависит работа кобальтового катализатора при получении синтина и т. д. [c.163]

Для гидрирования кратной связи С=С или С = С в качестве катализаторов могут быть использованы платиновая чернь, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и др. В промышленной практике обычно применяют металлический никель и никель, осажденный на оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях [10, с. 597]. Гидрирование протекает очень гладко и с высоким выходом. Скорость гидрирования падает в зависимости от увеличения степени экранирования двойной связи заместителями. Диеновые углеводороды гидрируются быстрее углеводородов с одной связью С—С. [c.453]

В статье Н. Г. Зубрицкой и Г. А. Чистяковой приводятся экспериментальные данные по изучению основных стадий формирования никель-хромитных катализаторов, получаемых из аммиачного-хромата никеля при таком способе катализатор получается более термостойким по сравнению с аналогичным промышленным катализатором. В статье В. В. Ребровой и др. рассматриваются закономерности процессов термического разложения соединений палладия, платины, рения и никеля, нанесенных на активированный уголь при получении катализаторов гидрирования установлено, что носитель оказывает влияние на химизм разложения некоторых соединений, например перрената аммония. Изучению химизма разложения гексахлорида рутения и иридийхлористоводородной кислоты на окиси алюминия посвящена статья Т. П. Гайдея и др., в которой показана стадийность процессов разложения, зависящая от температуры. В статье Т. М. Кириченко и др. описывается разработанный авторами метод определения иридия и рутения в катализаторах. [c.3]

На оксидных контактах сорбция водорода менее значительна, чем на металлах, вследствие чего скорость обычно зависит от парциального давления водорода линейно. Этим обусловлена большая эффективность ирименения высоких давлений и избытка водорода прн гидрировании на оксидных катализаторах. В жидкофазных процессах высокое давление оказывает дополнительное влияние повышая растворимость водорода в реакционной массе сообщается о линейной, квадратичной и даже более высокой зависимости скорости реакции от давления. Так, при гидрировании зтиллауэата в лауриловый сиирт на хромитном контакте скорость с повышением давления от 10 до 20 МПа возрастает в 7 раз, а с увеличением до 30 МПа — в 28 раз. [c.469]

Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном нз окислительных методов получения стирола из этилбензола гидрирование ацетофенона в а-феннлэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хромитного катализатора [c.509]

Очень активные катализаторы получаются из растертых смесей нитратов с бихроматом аммония (хромитные катализаторы). Смесь при прикосновении к ней раскаленной проволокой или палочкой самораскаляется и превращается в мелкоднспергированный хромит, очень активный для восстановления кислот в спирты, дегидрирования и других реакций (стр. 342). Весьма активны для различных реакций гидрирования металлы, полученные термическим разложением Ре(СО)5, N ( 0)4, 3 также никель, образующийся при разложении его формиата (при 200—250°) [c.50]

На окисных контактах сорбция водорода менее значительна, чем на металлах, вследствие чего обычно скорость зависит от парциального давления водорода линейно. Этим обусловлена большая эффективность применения высоких давлений и избытка водорода при гидрировании на окисных катализаторах. В жидкофазных процессах высокое давление оказывает дополнительное влияние, повышая растворимость водорода в реакционной массе сообщается о линейной, квадратичной и даже более высокой зависимости скорости реакции от давления. Так, при гидрировании этиллаурата в лауриловый спирт на хромитном контакте скорость с повышением давления от 100 до 200 ат возрастает в 7 раз, а с увеличением до 300 ат — в 28 раз. Для жидкофазных реакций гидрирования более значительную роль играют и диффузионные явления при переходе водорода в жидкую фазу и из нее—к поверхности катализатора. Их тормозящий эффект снимают путем турбулизации реакционной массы (интенсивное перемешивание или барботаж избытка водорода). [c.647]

Важное значение имеет гидрирование синтетических жирных кислот пли их эфиров. В результате получают смесь первичных спиртов Сю—С20 нормального строения, идущих на производство высококачественных ПАВ (алкилсульфатов и оксиэтилиро-ванных продуктов см. гл. IV). Для гидрирования применяют медь-хромитные (СиО-СггОз), цинк-хромитные (ZnO- raOa) и медь-цннк-хромитные катализаторы ( uO-ZnO- rgOs). Реакцию проводят при 250—350 °С и давлении 25—35 МПа, необходимом для увеличения скорости и повышения равновесной степени конверсии. Реакции гидрирования экзотермичны. В одинаковых условиях гидрирования степень конверсии кислот составляет примерно 90%. степень конверсии бутиловых эфиров равна 93—94 а для метиловых эфиров 97%, При этом п спиртах содержатся углеводороды 5—7% в спиртах, получаемых пз кислот, 2 -I.OOq в спиртах, получас --Крип ж [c.157]

Положение дейтерия в продуктах гидрирования может быть выяснено также исследо ваиием спектров комбинационного рассеяния. Пользуясь этим методом, Андерсон и Мак Нэйтон [296] показали, что при гидрировании ряда алифатических альдегидов и кетонов над никелевым, платиновым и медь-хромитным катализаторами при температуре 25° спирты образуются по механизму (14,1), так как в их спектрах комбинационного рассеяния обнаруживаются линии, соответствующие как связям С—О, так и связям 6—О. Кислоты, возникающие при окислении этих спиртов, дейтерия не содержат. В спектрах комбинационного рассеяния спиртов, полученных гидрированием при температуре 250 , линии связей О—О делаются малозаметными, а линии связей С—О сохраняются. Окисление этих спиртов дает кислоты, содержащие дейтерий. Эти данные показывают, что при высокой температуре альдегиды восстанавливаются по механизму (14,2) с промежуточным образованием энолов. Отдельными опытами было показано, что наличие изотопного обмена между участниками реакции не меняет этих выводов. [c.604]

В течение последних 15 лет в ГИПХ разработано несколько типов промышленных катализаторов для основного органического синтеза, например, катализатор ГИПХ-105 (медпо-хромитный про-мотированиый), который успешно используется для получения высших спиртов С —Сэ путем непрерывного парофазного гидрогено--лиза бутиловых эфиров жирных кислот. Катализатор является высокоактивным и в ряде других процессов гидрирования. [c.3]

Никель-хромитный катализатор активен при гидрировании этиленовых связен, поэтому он с усиехо.м может использоваться для гидрирования жиров [1] п соединений ароматического ряда [2] нитросоединения в присутствии этого катализатора восстанавливаются до соответствующих аминов [3]. [c.5]

Медно-хромитный катализатор эффективен при гидрировании многих органических соединений. Ему присуща избирательная активность при гидрировании альдегидов, кетонов, кислот и эфиров в спирты [4—9]. Медно-хромитный катализатор активен при восстановлении нитросоединений [4] и амидов [10] в амины. Непредельные связи кислородсодержащих соединений гидрируются в ири-сутств 1и медно-хромитного катализатора с малой скоростью [И], поэтому, например, только при более жестких температурных условиях можно получить при гидрировании фурфурола сильван вместо фурфурилового спирта [12]. Известно о применении медно-хромитного катализатора для получения с высоким выходом капролак- [c.5]

Таким образом, медно-хромитный катализатор, известный политературе как катализатор Адкинса, не является окисным катализатором его активный компонент — восстановленная медь. Однако химический состав катализатора может быть различным в зависимости от условий его приготовления и использования. Так, если катализатор вводится в реакционную среду в окисной форме в виде порошка, прокаленного при температуре не выше 300°, его состав будет формироваться пеносредственно в реакционной среде и зависеть от температурных условий гидрирования при гидрировании ниже 150° катализатор, по-видимому, будет иметь состав Си/СиСг204, при гидрировании выше 250° — Си/СггОз. То же можно сказать и о катализаторе, подвергнутом предварительной обра- [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология