Америций амины

Трехвалентные трансплутониевые элементы — америций, кюрий, эйнштейний, берклий, калифорний, фермий и другие — обычно получаются в смеси с большими количествами - и у-активных РЗЭ, урана и плутония. Отделение всех этих родственных по свойствам элементов от урана, плутония и большинства продуктов деления осуществляется давно описанными стандартными методами. Разделение трансплутониевых и РЗЭ представляет более сложную задачу, которая может быть решена экстракцией аминами или ЧАО [832]. [c.227]

В работе [130а] показано, что америций (III) и европий (III) хорошо извлекаются растворами первичных аминов (АНП) в хлороформе. Способность аминов различного строения извлекать эти элементы изменяется в последовательности первичный>вторич-ный>третичный практически для извлечения могут использоваться только первичные амины. Большую роль играет разбавитель, причем как отмечено выше (с. 51) его влияние определяется двумя факторами, действующими в противоположных направлениях. Добавление веществ, сольватирующих анионы соли амина, с одной стороны ухудшает экстракцию, связывая функциональную группу (анион) соли с другой стороны сольватация повышает совместимость экстрагента и сольвата с органической фазой и тем способствует пх извлечению из водной фазы. В случае гидрофильных соединений, таких, как сульфаты первичных аминов, второй фактор оказывается более важным. Экстракция америция амином в хлороформе идет лучше, чем [c.208]

При экстракции нитратами третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований из водных нитратных растворов наблюдаются низкие факторы разделения трехвалентных актиноидов от лантаноидов [84—86]. Стронскому удалось отделить америций от его аналога европия методом экстражциоиной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы 0,1 М нитрата аликвата-336, нанесенного на кель-Р, и 4,2 М раствора Ь1К0з в качестве элюента (рис. 11) [87]. Полученный фактор разделения (2,5) совпадает с известным значением [85, 86]. [c.278]

Все описанные методы разделения основаны на экстракции неорганических анионных комплексов и поэтому сводятся к выбору оптимальных условий для образования таких комплексов. Известно, что органические лиганды образуют прочные комплексы с очень многими металлами. В частности, трехвалентные актиноидные и лантаноидные элементы, которые образуют обычно слабые комплексы с неорганическими лигандами, с такими лигандами, как анионы лимонной, винной, щавелевой, этплендиаминтетрауксусной и других органических кислот-, дают значительно более прочные комплексные соединения. Поэтому использование для экстракции такого рода комплексных анионов представляется весьма заманчивым. Возможности применения аминов для экстракции трехвалентных актиноидных и лантаноидных элементов из. водных растворов, содержащих лимонную, (винную, щавелевую, этилен-диаминтетрауксусную, а-гидроксиизомасляную кислоты, были исследованы Муром [296]. Для экстракции были опробованы представители всех типов аминов (первичный, вторичный, третичный, четвертичный). Во многих случаях достигается очень хорошее извлечение америция. Коэффициент разделения америция и европпя невелик, так как европий также экстрагируется в этих системах. [c.147]

Как и для других актиноидов, хорошими экстрагентами для америция являются третичные алифатические амины. Предложен процесс выделения трансплутониевых элементов в лабораторном масштабе экстракцией 0,6 М раствором аламина-336 (смесь триоктиламина и трндециламина) в диэтилбензоле из водного раствора, содержащего [c.355]

Рис. 6. Коэффициент распределения америция в зависимости от концентрации хлорида лития Li ] и активности хлор-иона (Данные работы [9].) Водная фаза Li l, содержащая <10—2 Д НС1. Концентрация соли амина 0,4 М (/), 0,2 Ai (2), 0,1 М (5).

В некоторых случаях состав извлекаемого соединения, соответствующий уравнению (1.48), сохраняется и при экстракции соли металла в концентрациях, сравнимых с концентрацией соли амина. Вследствие этого при насыщении органической фазы солью металла наименьшее достигаемое отношение [Амин] [Ме] равняется не п, как в случае экстракции мономерной солью амина по реакциям типа (1.39), а. пр в соответствии с уравнением реакции (1.48). Например, в работах Э. Г. Чудинова [73] показано, что при насыщении раствора МДОА в бензоле нитратом америция (П1), отношение [Амин] [Ат] равняется 10 1, что согласуется с известными величинами п=2 и р = 5 для этой системы. В подобных случаях ассоциация заметно влияет на закономерность экстракции. Поскольку с одной молекулой проэкстрагировавшейся соли металла связано не п, а пр молекул экстрагента, его концентрация при увеличении концентрации металла в органической фазе снижается быстрее, чем при извлечении неассоциированной солью амина. В последнем случае при экстракции значительных концентраций соли металла концентрация свободной соли амина равна [АминНАисх]орг— [Ме]орг, и соответственно из уравнения (1.44) следует, что [c.26]

В работе [130а] показано, что добавление хлороформа к малополярному разбавителю заметно повышает коэффициент распределения америция, извлеченного первичным амином из сернокислых растворов. Это может быть объяснено улучшением общей сольватации образующегося несимметричного и, следовательно, высокополярного сольвата состава [АминН]+ [Ат (804)2] с органической фазой в связи с ростом ее ВР. Однако, когда концентрация H I3 становится большой, коэффициент распределе- [c.51]

На рис. 5.16 показана зависимость IgD от параметра ВР разбавителя по данным табл. 5.11. Из рисунка видно, что для нитратов трилауриламмония и трилаурилметиламмония эти зависимости выражаются прямыми линиями. При этом для экстракции третичным амином коэффициенты распределения америция уменьшаются при снижении ВР, а для экстракции ЧАО, наоборот, увеличиваются. Таким образом, для экстракции америция солью [c.133]

Состав экстрагирующегося амином АНП-1 в хлороформе соединения америция отвечает формуле (АминН)[Ат(504)2] [130а]. Коэффициент распределения имеет очень высокие значения при низкой концентрации серной кислоты и резко снижается при росте ее концентрации. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология