Америций нитрат

ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ БЕЗВОДНЫХ НИТРАТОВ ЛАНТАНОИДОВ И АМЕРИЦИЯ [c.14]

Поскольку давление считается постоянным, 6Рр = йНр и для конечного изменения системы Qp = AHp, т. е. тот термический эффект, который может быть измерен в ходе эксперимента по разложению соединения, отвечает изменению энтальпии реакции разложения. С учетом всех допущений последние эндоэффекты на кривых нагревания нитратов лантаноидов и америция можно рассматривать именно так. Тогда по закону Гесса можно вычислить теплоту образования исходных солей, принимая во внимание то, что теплота образования продуктов реакции известна [6] [c.16]

Найденные по уравнению (6) теплоты образования безводных кристаллических нитратов лантаноидов и америция приведены в таблице. [c.16]

М цитрат аммония, 0,3 М нитрат аммония, pH раствора 3,3. В объеме, равном одной четверти объема колонки, содержалось 99% америция при соотношении La/Am = 1/100 или менее. Этим методом было выделено около 9 г америция. [c.37]

Очевидно, что после добавления нитрата висмута и фосфорной кислоты pH раствора будет уже не 1,7. Эксперименты показывают, что в случае, когда до прибавления реагентов pH раствора = 1,7, получается максимальный процент выхода америция. [c.86]

По состоянию соединения в водном растворе равновесия можно подразделить на два класса экстракция соединений, характеризующаяся сохранением состояния, и экстракция соединений, связанная с изменением состояния — переходом от экстракции катионов к экстракции анионных комплексов. В первом случае управление экстракцией сводится к введению высаливателей, сдвигающих равновесие в нужную сторону, во втором добавляемые реагенты переводят экстрагируемое вещество в соединение, характеризующееся более высокой константой распределения (точнее — увеличивают активность лучше экстрагируемой формы). К первому классу относятся равновесия нитратов уранила и других актинидов при экстракции эфирами и алкилфосфатами в присутствии высаливателей, ко второму классу — распределение америция, кюрия и редкоземельных элементов, которые при низкой кислотности экстрагируются ТБФ в виде катионов, а при высокой кислотности — в виде анионных комплексов. [c.19]

Хорошее разделение америция и кюрия (коэффициент разделения 2) получено при сорбции этих элементов из насыщенных растворов нитратов алюминия, магния и других металлов на смоле дауэкс 1X8 [450]. [c.355]

Реформатский и Рыжов (цит. по [96]) нрп экстрагировании Ат и Ст трибутилфосфатом из 0,5 М азотнокислого раствора в присутствии 2,75 М нитрата магния получили значения коэффициентов распределения, равные для америция — 450, а для кюрия — 250. При использовании 3 М раствора нитрата железа в качестве высаливателя для Ат и Ст получены величины коэффициентов распределения, соответственно равные — 90 и — 70. Эти данные показывают, что можно осуществить разделение америция и кюрия трибутилфосфатом из слабокислой среды, насыщенной вторым нитратом. [c.214]

Простые эфиры, кетоны, сложные эфиры обладают более слабой способностью к первичной сольватации, однако существует ряд неорганических нитратов, которые экстрагируются этими растворителями. Наиболее известным из них является уранилнитрат, - значение которого в ядерной технологии отмечалось выше. Исследована экстракция эфирами н других нитратов, включая нитраты шестивалентного америция [8], четырехвалентного церия [25], шестивалентного нептуния [182], шестивалентного плутония [ПО], шестивалентного протактиния [207], четырехвалентного тория и четырехвалентного циркония [25]. В качестве наиболее яркого и наверняка наиболее изученного примера можно взять экстракцию уранилнитрата. [c.74]

Мы попытались применить метод ДТА для оценки теплот образования лантаноидов и америция. Использовалась стандартная методика дифференциального термического анализа (ДТА) [1]. На термоаналитической установке ДТА-6Д получали кривые гидратов нитратов лантаноидов и америция. Поскольку предварительно было установлено, что характер разложения нитратов не зависит от того, в окислительной или инертной атмосфере производится нагревание, все опыты проводились на воздухе. С учетом различных скоростей нагревания и чувствительности установок наши сведения о термическом разложении нитратов лантаноидов согласуются с данными других авторов"(см. рисунок) [2]. Состав конечных твердых продуктов реакции термического разложения нитратов определяли с помощью рентгенофазового анализа (РФА). Было подтверждено наличие полуторных оксидов ЬпгОз во всех случаях, кроме нитратов Се и Ат, когда на рентгенограммах были отмечены рефлексы решеток СеОг и АтОз. При разложении нитрата Рг конечный продукт не анализировали по сведениям [2] в результате термического разложения Рг(ЫОз)з образуется оксид состава РГбОц. Данные РФА продуктов разложения нитратов совпали с имеющимися в литературе [2—4]. Известна лишь одна работа [5], в которой сообщается об образовании безводного нитрата европия при температуре 260°С в случае термического разложения его гидрата. [c.14]

Установлено, что при попадании соединений Ат в органы дыхания человека при различных аварийных ситуациях радионуклид в течение нескольких недель переходит в кровь и затем на длительное время задерживается в печени и скелете. При ингаляции или интратрахеальном введении животным растворимых соединений "Ат (нитрат, хлорид, цитрат) радионуклид сравнительно быстро резорбируется из легких в кровь. При этом через 32 суток у собак в легких остается 16 %, а у крыс — 5 % от введенного количества. После хронической ингаляции выведение "Ат из легких происходит в 5 раз медленнее, чем при однократной ингаляции. Кинетика выведения из легких нерастворимых соединений " Ат (оксиды) практически не отличается от кинетики выведения его растворимых соединений [94]. Установлено, что резорбция Ат из ЖКТ происходит медленно. Из растворимых соединений наиболее низкая величина всасывания из ЖКТ характерна для нитрата и хлорида — (0,45-ь1,00) 10 , а максимальное значение имеют комплексные соединения америция, которые в меньшей степени, чем простые соли, гидролизуются в ЖКТ. Для цитратного комплекса уровень всасывания достигает 5 10, для химически стабильного комплекса с диэтилентриаминопентаацетатом (ДТПА) — 2 %. Наименьшая резорбция из ЖКТ отмечена для оксида Ат — 1-10" %. Всасывание "Ат в 5-10 раз выше, чем Ри, если радионуклиды поступили в ЖКТ в виде растворимых соединений. [c.296]

Через неповрежденные кожные покровы поросят в организм поступают небольшие количества Ат — примерно 0,02 %в сутки от нанесенного. Однако через колотую рану кисти человека скорость всасывания америция достигает 80 % в сугки и затем резко уменьшается вследствие образования рубцовой ткани. Основными органами человека, в которых откладывается Ат, являются скелет, печень и почки. Количество попавшего в эти органы америция зависит от химического соединения введенного радионуклида, пути введения, а также вида животного. В скелете собак при однократной ингаляции нитрата Ат откладывается в 2,5 раза больше радионуклида, чем в скелете крыс. [c.296]

В качестве примера применения колоночной экстракционной хроматографии можно привести работу по разделению калифорния и эйнштейния с использованием нитрата аликвата-336 [66]. Зависимость коэффициента распределения калифорния от концентрации нитрата в водной фазе при постоянной кислотности раствора исследована как методом колоночной экстракционной хроматографии, так и методом статической экстракции, В последнем случае в качестве разбавителя использовали ксилол. Хотя коэффициенты распределения несколько различаются по величине, общий вид зависимостей очень близок (рис. 5). Таким образом, если заранее оценить, как это и было сделано в цитируемой статье, различие в коэффициентах распределения, то по данным статической экстракции можно легко рассчитать необходимый объем элюента при хроматографировании. В работе [67] изучена экстракционная хроматография на колонке с аликватом-336 для америция и лантаноидов в качестве подвижной фазы использовали роданидные растворы. Логарифмическая зависимость D от концентрации родани-дов в элюенте имеет наклон -f2, и коэффициенты распределения возрастают с увеличением атомного номера лантаноида. Из логарифмической зависимости коэффициента распределения от концентрации экстрагента на колонке следует, что отношение лиганд металл в экстрагируемом комплексе равно единице. Все эти резуль- [c.53]

При экстракции нитратами третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований из водных нитратных растворов наблюдаются низкие факторы разделения трехвалентных актиноидов от лантаноидов [84—86]. Стронскому удалось отделить америций от его аналога европия методом экстражциоиной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы 0,1 М нитрата аликвата-336, нанесенного на кель-Р, и 4,2 М раствора Ь1К0з в качестве элюента (рис. 11) [87]. Полученный фактор разделения (2,5) совпадает с известным значением [85, 86]. [c.278]

Нитрат аликвата-336 позволяет разделять также миллиграммовые количества Ат и Ст фактор разделения ране 2,8 (рис. 13) [92]. Поскольку емкость колонии невелика (0,21 мМ/мл), с ростом концентраций разделяемых элементов чистота их фракций ухудшается. Если принять, что образуются комплексы 1 1, т. е. К4К Ме(КОз)4, то легко показать, что Ат и Ст связывают почти 8% экстрагента. Фракция кюрия, который элюируется первым, содержит всего несколько микрограммов америция, тогда как фракция америция содержит до 7% кюрия [92]. После отделения кюрия, который вымывается раствором LiNOз, с колонки с помощью азотной кислоты можно элюировать америций. Повторное экстракциояно-хроматографическое разделение этих элементов дает возможность получить францию содержащую всего 200 мкг 244Ст [93]. [c.280]

Двуокись америция АтОа получается при прокаливании на воздухе нитрата, гидрата окиси и окиси америция. Двуокись америция растворима в 1 М соляной кислоте. При растворении ее в соляной кислоте выделяется газ и выпадает осадок неизвестного состава, растворяющийся через несколько часов с образованием трехвалентного америция. [c.537]

Сорбция Ат (III) и m (III) на дауэкс-1 из концентрированных растворов солей — хлоридов [32, 33], нитратов [37] и роданидов [36, 71]—несравненно больше сорбции из растворов соответствующих кислот. Хорошее разделение америция от лантана было получено при использовании смолы дауэкс-1 и 5 М раствора роданида аммония [36, 71]. В 5 М NH4 NS на смоле дауэкс-1 за одну сорбцию в статических условиях коэффициент разделения от лантана составляет 30, а коэффициент разделения от иттрия равен 3 [72]. Серлс и Чоппин [73] определили коэффициенты распределения между 2 М раствором роданида аммония и смолой дауэкс-1 для 18 лантанидных и актинидных элементов, а также нашли коэффициенты распределения для а.мериция и европия в области концентрации роданида от 1 Ai до 4 М. [c.28]

Уолш исследовал экстракцию америция (П1) ТБФ из водных нитратных растворов [92]. При высокой концентрации нитрат-иона и высокой концентрации ТБФ в органической фазе экстракция увеличивается высокая кислотность водной фазы ухудшает экстракцию. Экстракция америция сильно зависит от концентрации нитратов многозарядных катионов. Так, коэффициент распределения между 35% ТБФ и 2,5 М раствором нитрата алюминия равен 142, тогда как в 5 М NaNOs он равен 3. [c.31]

Если общая концентрация катионов высока, то для концентрирования америция широко используется экстракция с помощью ТБФ. Сами примеси служат выса-ливателями, что обеспечивает высокий коэффициент экстракции. Классический метод [71] основан на применении 30% раствора ТБФ в керосине. Этот экстрагент используется для извлечения америция из слабокислого (приблизительно 0,1 М) раствора с большой концентрацией нитратов щелочноземельных элементов, алюминия и натрия. Коэффициент распределения в этой системе составляет 6 — 10. Многие примеси не позволяют проводить экстракцию при более высоком значении pH, поскольку может наблюдаться появление осадка, сопровождаемое образованием эмульсии. Несмотря на то, что при экстракции с помощью ТБФ не происходит очистки от лантанидов или такая очистка незначительна и вместе с америцием захватывается большое количество примесей, все же эта экстракция удобна для концентрирования америция. Америций извлекался из органической фазы отмывкой водой. [c.36]

М NaOH в течение 1 часа при 90°. В резз льтяте получался плотный, легко фильтруемый осадок. Многократной промывкой гидроокиси 2 М раствором нитрата аммония выщелачивались редкоземельные элементы и почти не захватывался америций. Затем америций отделялся от лантанидов ионообменным методом. [c.36]

В большинстве экспериментальных работ определение процента окисления америция до шестивалентного состояния основано на том, что америций (VI) в отличие от америция (III) не соосаждается с фторидом лантана. В одном из типичных экспериментов, в котором америций был окислен на 99%, раствор америция (общей активностью 2 X 10 а-распад мин) был перенесен в центрифужную пробирку емкостью 3 мл. Объем раствора доводился до 1 мл, а концентрация азотной кислоты — до 0,3 М . После добавления одной капли 10%-ного раствора нитрата серебра и 8 капель 5%-ного раствора персульфата аммония раствор нагревался на кипящей водяной бане в течение 4 мин. Затем добавлялось еще 8 капель 5%-ного раствора персульфата аммония и нагревание продолжалось еще 2 мин. В качестве носителя добавлялся лантан (0,5 мг) в виде нитрата, и неокислен-ный америций соосаждался на фториде лантана при добавлении раствора фторида аммония. Непосредственно перед употреблением фторид аммония был обработан нитратом серебра (II), чтобы исключить попадание примесей, способных восстановить америций (VI). Фторид лантана центрифугировался и дважды промывался водой, затем содержание америция определялос1> с помощью альфа-счетчика. [c.59]

Химия элементов, атомный номер которых больше, чем урана, тесно связана с химией урана, тория, актиния и редкоземельных элементов. Максимальное валентное состояние трансурановых элементов при окислении + 6. Устойчивость этого валентного состояния и других состояний, больших +3, уменьшается с увеличением атомного номера. Следовательно, валентное состояние + 3 является наиболее важным окисленным состояинем для элементов, следующих за плутонием, хотя существование всех четырех состояний валентности известно для трансурановых элементов, включая америций. В условиях слабого окисления, часто встречающегося в химической практике (например, в присутств.чи нитрат-нона или воздуха), наиболее устойчивым для урана в водных растворах является валентное состояние +6. В аналогичных условиях преимущественным для нептуния является валентное состояние Ч-5, а для плутония +4. Устойчивость к окисле 1ию аналогичных твердых соединений указывает на такую же зависимость от атомного номера. За исключением различий в устойчивости к окислению и восстановлению, химическое поведение аналогичных сое.динений урана н трансурановых элементов соверш енно одинаково разница в их поведении связана с атомным радиусом, зависящим от атомного номера, [c.151]

Л1ель, Пик элюирования америция совпадает с пико1 г элюирования прометия, и поэтому прометий, отделенный от продуктов делеиия, почти всегда загрязнен америцием. Положительно заряженные трехвалентные актиниды, по сравг снию с редкими землями, образуют более прочные комплексы с некоторыми анионами, Б частности с хлоридом, нитратом, тиоцианатом NS [c.164]

Кониентраиия HNO,, моль]л Рис. 30. Зависимость коэффициентов распределения микроколичеств элемен-тов от кислотности при экстракции ТБФ а—нитраты уранила, плутония, тория и америция [53] (разбавитель —керосин)-о —редкоземельные элементы [82] (экстракция неразбавленным ТБФ). [c.81]

К Sf-элементам — актиноидам — относятся 14 элементов, у которых идет достройка 5/-орбитали. Торий и уран давно известны и сравнительно широко распространены в природе. Большинство других актиноидов получают либо искусственным путем при ядерпых реакциях, либо в результате радиоактивного распада. По химическим свойствам актиноиды делятся на две подгруппы легкие и тяжелые . По химическим свойствам тяжелые актиноиды аналогичны лантаноидам. Степень окисления актиноидов в основном определяют 75 6с -электроны. Уран, нептуний, плутоний, америций имеют основные степени окисления +4, +5, и +6, и только эти ионы определяют методами прямой кулонометрии. Разработаны методики анализа ППК сплавов U—А1 [214], урановых стандартов [215], урано-нептуниевых сплавов [216], растворов нитрата урана [217], оксидов урана [218, 219], смесей ТЬОг и UO2, топлива для ядерных реакторов [220—225, 231]. Во всех случаях после химического растворения образца предварительно электролитически восстанавливают до на ртутном или платиновом электроде. [c.66]

Двуокись америция АтОг получается при прокаливании на воздухе нитрата, оксалата или гидроокиси америция. Это черное вещество, обратимо выделяющее кислород при температурах выше 1000° С, АтгОз образуется при восстановлении АтОг водородом. Если процесс восстановления проводить при 600° С, образуется кубическая модификация, при 800° С — гексагональная. Америций — первый элемент среди актиноидов, полуторный окисел которого имеет кубическую структуру, что характерно для полуторных окислов редкоземельных элементов. [c.346]

Трехвалентный америций экстрагируется трибутилфосфатом, но для достижения достаточно больших коэффициентов распределения экстракцию следует проводить из концентрированной HNO3 или НС1 или из раствора, насыщенного нитратом-высаливателем. Экстракция америция трибутилфосфатом применяется для грубой очистки от щелочных и щелочноземельных металлов. Лучшие результаты получаются ири использовании алкилфосфорных кислот, которые более устойчивы к гидролизу и менее растворимы в воде. Экстракция и разделение Ат (III) и m (III) с помощью алкилфосфатов описаны в работе [451]. [c.355]

Наиболее устойчив в растворе трехвалентный америций. Он окисляется только очень энергичными окислителями. Вещества, осаждающие редкие земли, как правило, осаждают также и трехвалентный америций. Последний образует комплексы с ионами нитрата, хлорида и ионами органических гидроксикис-лот, например с цитратом. [c.92]

Экстракционные свойства нитрата тридодецил метил-аммония. В табл. 1 приведены коэффициенты распределения микроколичеств трехвалентных америция, кюрия берклия (Вк ), калифорния евро- [c.286]