Европий методом кристаллофосфоров

Малое различие в ионных радиусах и сходство химических свойств облегчает изоморфное вхождение иона редкоземельных примесей в кристалл основного вещества. Кроме того, Ьа, Ьи, Се, Оё, а также V, интенсивно поглощая свет в ультрафиолетовой области спектра, являются донорами энергии, возбуждающей люминесценцию других РЗЭ, что повышает чувствительность метода. Однако в отношении других РЗЭ этого сказать нельзя, так как метод в ряде случаев осложняется вследствие особенностей физико-химических свойств анализируемого объекта. В частности, люминесцентное определение малых количеств примесей РЗЭ в окиси европия требует особого внимания, так как европий, являясь хорошим активатором, а, следовательно, акцептором энергии возбуждающего света, не может служить основой кристаллофосфора. Лишь в отношении таких РЗЭ, какМ(1, Но, Ег, Ти, европий может являться донором энергии вследствие благоприятного для передачи энергии соотношения энергетических уровней (см. рис. 30) в атомах этих элементов. Однако интенсивное красное свечение самого европия в этих случаях будет создавать большой фон, затрудняющий определение малых количеств примесей РЗЭ в европии. Поэтому непосредственное определение малых количеств (—10 %) примесей РЗЭ в окиси европия люминесцентным методом невозможно. Для решения подобной задачи с высокой чувствительностью необходим подбор соответствующей основы кристаллофосфора — сложной матрицы, использование концентрирования примесей и усовершенствование способа регистрации спектра люминесценции. [c.118]

Задачей наших последних работ явилось определение примесей РЗЭ, в частности 0(1, Зш, Еп, в металлическом уране и в окиси европия. Европий и уран, будучи хорошими активаторами люминесценции, чаще всего бывают также акцепторами энергии. Поэтому при разработке люминесцентного метода определения малых количеств РЗЭ в соединениях этих элементов необходимо проводить предварительное концентрирование РЗЭ, т. е. отделение элемента-основы (например, методами экстракции или хроматографии). Как показал опыт, концентрирование примесей РЗЭ лучше проводить хроматографическим методом. Полученный экстракт или элюат используют затем для приготовления кристаллофосфоров. [c.26]

Определение малых количеств гадолиния, самария и европия в металлическом тории по свечению образующегося кристаллофосфора предложено Левшиным, Араповой и Барановой. Работа выполнялась методом, аналогичным приведенному выше, путем приготовления ториевого кристаллофосфора, активированного [c.99]

Трудности учета влияния многих факторов на интенсивность флуоресценции кристаллофосфоров, активированных лантанидами, затрудняют их количественные определения указанными методами. В литературе имеется пока мало работ по определению лантанидов путем приготовления кристаллофосфоров (стр. 138). Иллюстрацией больших возможностей этого метода могут быть работы " по определению гадолиния, самария и европия в бериллии и тории. Как уже указывалось (см. стр. 137), в качестве основы применена окись бериллия с добавкой двуокиси тория. При изготовлении фосфора в качестве плавня добавляют хлорид лития и для уменьшения спекания кристаллофосфора с тиглем— сульфат натрия. Следует применять лишь очень чистый препарат тория, чтобы последний не загрязнял фосфор гадолинием. Содержание гадолиния в ТЬОа не должно превышать 10 %. Авторы метода применяли нитрат тория, приготовленный из ацетилаце-тоната тория, очищенного от лантанидов трехкратной перегонкой в вакууме. [c.313]

Применение для этой цели кристаллофосфоров на основе ортованадата иттрия и европия позволяет повысить чувствительность метода определения примеси неодима в окиси европия на два порядка. Последнее объясняется большей эффективностью передачи энергии от ванадата иттрия [c.125]

Таким образом, прямой метод определения примесей РЗЭ в окиси европия с применением люминесценции кристаллофосфоров не отличается высокой чувствительностью. Лишь такие примеси, как неодим, для которых европий может являться донором энергии возбуждающего света, определяются до 10 % при соответствующем подборе оптимальных условий приготовления фосфора на двойной основе. В случае же таких примесей, как гадолиний или самарий, относительно которых европий является акцептором энергии, предел обнаружения прямого метода не превышает 10 % даже при оптимальных условиях. [c.130]

После прохождения исходного раствора окиси европия с редкоземельными примесями хроматографическую колонку отделяли от редуктора и промывали ее концентрированной НС1. Адсорбированные на фторопласте-4 примеси РЗЭ при этом смывались. Раствор элюата собирали в кварцевый стаканчик, выпаривали досуха и прокаливали при 800— 900° С (для удаления примеси органических веществ). Остаток растворяли разбавленной НС1. Полученный раствор вводили в соответствующую определяемому РЗЭ основу — донор энергии возбуждения люминесценции. Приготовление кристаллофосфоров и регистрацию их спектров люминесценции проводили по методу, описанному выше (стр. ИЗ). [c.134]

Определение по спектру люминесценции кристаллофосфора (УаОз -Н Еи20з)0(]. Метод состоит в приготовлении кристалло( сфора на основе окиси иттрия с добавлением окиси европия, содержащей гадолиний, и последующей регистрации спектра люминесценции. Кристаллофосфоры готовили путем осаждения из раствора смеси солей РЗЭ в виде оксалатов. [c.120]

Предел обнаружения неодима в окиси европия при таком методе анализа равен 2-10 % при условии, что в отсутствие европия экспериментальная установка позволяет определять в УУС 5-10 % неодима. Коэффициент вариации при малых концентрациях неодима был не более 20%. Это следует из приведенных значений концентрации неоди ма, вводимого в шихту фосфора, и экспериментально найденного по интенсивности люминесценции неодима в кристаллофосфоре ( У04 --Н ЕиУ04)М(1 [c.127]

Метод определения самария в ЕигОд состоит в приготовлении кристаллофосфора на основе Са У04 с добавлением окиси европия, содержащей самарий, и последующем измерении интенсивности флуоресценции. [c.128]

Регистрограмма спектра люминесценции кристаллофосфора (СаШ04 + Еи20з)5т, полученная при регистрации на обычной установке без сканирования, показана на рис. 36, а, из которого видно, что аналитическая линия самария (к = 562 нм) практически не перекрывается линиями европия (к = 579, 556, 540 нм), что позволяет по ее интенсивности определять концентрацию самария в окиси европия. Для особочистых веществ достаточно пользоваться градуировочным графиком, построенным по эталонным образцам. В противном случае следует применять метод добавок. На рис. 37 приведен градуировочный график для определения самария в окиси европия без обогащения. [c.130]

В работе [233] описано люминесцентное определение примесей гадолиния, европия и самария в металлическом уране с предварительным концентрированием редкоземельных примесей. Уран отделяли хроматографическим методом, пропуская сульфат уранила в Ш раствор Нг804 через колонку с катионитом К.У-2. Затем проводили дополнительную очистку РЗЭ от урана хроматографическим или экстракционным методом. При хроматографическом разделении использовали анионит Дауэкс 1X8 (или смолу АВ-17), легко сорбирующий хлоридные комплексы урана(У1). РЗЭ анионитом не сорбируются. В экстракционном варианте и(У1) экстрагировали 0,1 М раствором 8-оксихинолина и хлороформа РЗЭ при этом не экстрагируются. Концентрат вводили затем в УгОз. По интенсивности люминесценции кристаллофосфоров определяли содержание Оё, Ей и 5т. Предел обнаружения равен 2-10 % при стандартном отклонении 0,3. [c.131]

Образцы кристаллофосфоров на основе УзОд и УУ04, активированных тербием и европием, готовили методом осаждения оксалатов кристаллофосфоры на основе. СаРг, активированные самарием, готовили по методу, описанному в работе [76]. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология