Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетиленовые соединения дипольные моменты

    Интенсивность полос поглощения в спектре чистого индивидуального вещества в значительной мере зависит от того, как сильно изменяется дипольный момент при данном колебании. Если колебание протекает без изменения дипольного момента, как, например, симметричные колебания в ацетилене, то соответствующих этому колебанию полос в ИК спектре не будет. Слабое изменение дипольного момента при колебании дает малоинтенсивные полосы. Например, в молекулах ацетиленового ряда, где группа —С = С— расположена не б центре молекулы, появляется некоторый, хотя и небольшой, дипольный момент, изменяющийся при колебаниях. Поэтому в спектрах таких соединений появляется полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям —С = С—, интенсивность которой зависит от положения тройной связи в молекуле. Чем ближе эта связь к центру молекулы, тем слабее полоса поглощения. [c.272]


    При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов —СН, — NS, —СЫО, =С0, —СНО, —КНг) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

    Подобные сравнения теряют силу при переходе к рассмотрению ацетиленовых производных. Высокая электроотрицательность р-гибридизированного углерода приводит к значительным изменениям величин и даже направлений связевых моментов. Например, нулевое значение дипольного момента бромацетилена свидетельствует об обрашении полярности связи С—Вг в этом соединении по сравнению с алифатическими и олефиновыми производными положительным полюсом диполя является здесь атом брома. [c.194]

    Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987]  [c.286]


    В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

    Что касается величин моментов, то больший момент ацетиленовых соединений не является неожиданным, так как в этом случае асимметрия гибридизации наибольшая. Труднее объяснить большую величину момента пиперилена (пентадиена-1,3) по сравнению с пропиленом и больший момент теретп-бутил-бензола по сравнению с толуолом в обоих случаях моменты изменяются в ожидаемом направлении, однако разность моментов слишком велика. Можно предположить, что в случае алкилзамещенных ненасыщенных углеводородов определенный вклад в величину дипольных моментов вносит гиперконъюгация, эффект которой наибольший для метильных производных. При таком предположении эффект удлинения ненасыщенной цепи, например при переходе от пропилена к пиперилену, очевиден вследствие гиперконъюгации происходит смещение электронов от одной связи к другой, и это смещение наибольшее в более длинных системах. [c.114]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые соединения дипольные моменты: [c.530]    [c.70]    [c.166]    [c.234]   
Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.669 , c.673 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетиленовые соединения

Дипольный момент



© 2024 chem21.info Реклама на сайте