Ацетиленовые углеводороды реакции замещения

Ацетиленовые углеводороды (алкины) способны вступать в реакции присоединения, замещения, окисления, полимеризации и конденсации с карбонилсодержащими соединениями. [c.86]

Ацетиленовым углеводородам свойственны реакции присоединения и замещения. [c.312]

Реакция замещения. Описанные выше реакции присоединения являются общими для олефинов и алкинов. Различия между ними являются чисто количественными. Имеется, однако, реакция, которая резко отличает углеводороды ацетиленового ряда от этиленовых это реакция замещения на металлы водородов, находящихся в молекуле ацетилена и его производных у атомов углерода, связанных тройной связью. Так, например, при пропускании ацетилена через аммиачный раствор однохлористой меди образуется красно-бурый осадок ацетиленистой меди (ацетиленид меди) [c.42]

Замещение водорода при атомах углерода с тройной связью на металл. Все рассмотренные до сих пор реакции ацетиленовых углеводородов аналогичны реакциям углеводородов ряда этилена. Отличительной особенностью ацетиленовых углеводородов является подвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами при тройной связи. Под влиянием последней эти атомы водорода проявляют способность замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — Так, при пропуска- [c.87]

Приведенные выше реакции ацетиленовых углеводородов показывают их большое сходство с олефинами. Однако известны химические реакции ацетиленовых углеводородов, резко отличающиеся от реакций олефинов. К ним относятся прежде всего реакции замещения. [c.54]

Для предельных углеводородов характерна устойчивость к различным реагентам, типичны для них реакции замещения, особенно радикального — 5 , непредельные углеводороды значительно более реакционноспособны, для них характерны реакции присоединения, главным образом электрофильного реакции окисления и полимеризации, а для ацетиленовых, кроме того, реакции замещения водорода при тройной связи на металл. В последней реакции проявляются некоторые кислотные свойства ацетилена, обусловленные больщей электроотрицательностью (выражающейся цифрой 3,1) атома углерода в состоянии <р-гибридизации по сравнению с и -гибридизацией (электроотрицательность соответственно 2,8 и 2,5), что вызывает сдвиг электронных плотностей в молекуле [c.25]

Для метилацетилена, как и для других ацетиленовых углеводородов, характерна высокая реакционная способность. Он легко вступает в реакции присоединения, замещения, изомеризации и полимеризации. [c.368]

Реакции замещения (образование ацетиленидов). Специфической особенностью ацетиленовых углеводородов является способность водородных атомов при тройной свяЗ И замещаться металлами с образованием металлических производных, называемых ацетиленидами. Так, например, в ацетилене при обработке его металлическим натрием последний постепенно замещает один, а затем и другой атомы водорода [c.84]

Химические свойства ацетиленовых углеводородов определяются характерной особенностью тройной связи — 5/з-гибридизацией. По тройной связи происходят электрофильные и нуклеофильные реакции присоединения. Рассмотрим примеры реакций присоединения, полимеризации и замещения алкинов. [c.69]

Реакция гидрогенизации замещенных ацетиленов высокоселективна в том смысле, что образующийся бутен почти не вступает в дальнейшую реакцию при наличии некоторого количества ацетиленового углеводорода. [c.167]

Отдельные случаи проявления кислых свойств некоторых углеводородов были известны очень давно. Это относится прежде всего к ацетиленовым углеводородам, способным к реакциям замещения водорода на металл. Работы Шорыгина (см. (202, стр. 133—140]) расширили представления в этой области, так как показали возможность замещения водорода щелочным металлом в метильной группе толуола и других относительно насыщенных углеводородах. Шорыгин впервые высказал мысль [c.352]

Ряд алкил-и диалкилацетиленов, полученных с помощью реакций замещения, могут перегруппировываться в изомерные ацетиленовые углеводороды. Эти реакции кратко описаны ниже. [c.128]

Апегиленовые углеводороды более реакционноспособны, чем этиленовые. Они также вступают в реакции присоединения, причем эти реакции могут протекать в 2 стадии, образуя вначале соединения этиленового ряда, а затем — предельные. Ацетиленовые углеводороды чувствительнее этиленовых и в реакциях окисления. Кроме того, некоторым ацетиленовым соединениям присущи и специфические реакции замещения. [c.81]

Соответствующие металлы можно использовать в коллоидном состоянии или в виде солей, например ацетилацетоната никеля. Однако сокатализатор в процессе реакции замещения имеет тенденцию быстро дезактивироваться. Кроме того, мелкодисперсные металлы, например коллоидный никель, способны вызывать изомеризацию, в результате которой концевые двойные связи перемещаются внутрь молекул. Оба эти нежелательные эффекта могут быть устранены добавлением 0,02—1% в расчете на этилен ацетиленовых углеводородов, например фенилацетилена. Обычно реакцию проводят путем введения этилена в контакт со смесью, состоящей из коллоидного никеля или ацетилацетоната никеля, ацетиленового углеводорода и триэтилалюминия [10, 14—16, 108, 109]. Ацетиленовые углеводороды, по-видимому, отравляют катализатор по отношению к реакциям изомеризации, но мало влияют на его активность в реакции замещения. При применении меньших, чем указано выше, количеств сокатализаторов или при использовании их в менее активной форме реакция роста проходит дальше и замещение может происходить уже после того, как образуются цепи длиной 6, 8 или более атомов. [c.101]

Отдельные случаи проявления кислых свойств некоторых углеводородов были известны очень давно. Это относится прежде всего к ацетиленовым углеводородам, способным к реакциям замещения водорода на металл. Работы Шорыгина (см. [202, стр. 133—140]) расширили представления в этой области, так как показали возможность замещения водорода щелочным металлом в метильной группе толуола и других относительно насыщенных углеводородах. Шорыгин впервые высказал мысль об углеводородах как весьма слабых кислотах [202, стр. 138]. В 30-х годах этой мыслью воспользовались Конант и Уэленд [203] для построения ряда относительной кислотности углеводородов. Известное значение в распространении взглядов о кислотности углеводородов имели также работы Ганчша, так как они ясно указывали на протонирование водорода с разрывом связей С—Н в так называемых псевдокислотах (см, [203]). [c.352]

Действием газообразного формальдегида на замещенные этинилмагний-галогениды R = MgX с хорошими выходами получаются р-замещенные пропаргиловые спирты. Так, получены фенил-, амил-, гексил-, нонил- и децилпропаргиловые спирты. Выходы (считая на вошедший в реакцию ацетиленовый углеводород) 70—80% [86]. [c.100]

Реакция нитрохлорирования нитрозилхлоридом или нитрил-хлоридом производных ацетилена интересна возможностью одностадийного синтеза разнообразных 1,2-нитрохлоралкенов, содержащих атом хлора, способный к нуклеофильному замещению, и удачно дополняет рассмотренный выше способ их получения нитрованием галогенопроизводных ацетиленовых углеводородов [c.138]

Онак и сотр. [16] установили, что некоторые С-алкилзамещенные 2,3-ди-карбагексаборана-8 можно получать с хорошими выходами (54%) нагреванием пентаборана-9 с ацетиленовыми углеводородами при 165—175°. Реакции с изопропенилацетиленом и фенилацетиленом приводят к соответствующим замещенным 2,3-дикарбагексаборана-8 с плохим выходом. [c.435]

На основе реакции ВюН аЬа с галоидпроизводными ацетиленовых углеводородов синтезированы с хорошими выходами галоидалкильные замещенные карборана и соединения с атомами галоида при углеродах карборанового ядра (см. табл. 72). Многочисленные галоидзамещенные карборана получены галоидированием тем или иным способом карборана и его производных. [c.450]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции замещения некоторыми металлами атомов водорода, па.ходящихся при углеродных атомах с тройной связью. Под влиянием sp-гибриди-зации, характерной для ацетиленовой группировки, водородные атомы ацетилена и моноалкилацетилена приобретают большую подвижность и как бы кислотный характер, легко подвергаясь замещению на металлы. Образующиеся металлпроизводные называются ацетиленидами, например [c.72]

Ацетиленовым углеводородам, как и олефинам, свойственны реакции присоединения, в результате которых образуются ДИ-, тетра- и гексагалоидопроизводные или, в случае присоединения водорода, этиленовые и парафиновые углеводороды. Необходимо отметить характерную для ацетиленов реакцию замещения водорода, стоящего V тройной связи, [c.70]

Известны также реакции присоединения диметилсульфоксида по тройной связи активированных ацетиленовых углеводородов [162] и его реакции с системами, содержащими замещенные дегид робензольные ядра [163]. [c.257]

Ацетиленовые углеводороды, содержащие подвижной водород, в этих условиях вступают в реакции полимеризации. Электрофильное присоединение воды и кислот к ацетиленовым углеводородам в этих условиях протекает только в присутствии специальных катализаторов (ртутных и медных солгй). Енолы, образующиеся при присоединении воды к ацетиленам, перегруппировываются в карбонильные соединения. Из самого ацетилена образуется в основном ацетальдегид, а из замещенных ацетиленов получаются кетоны. Диацетилен в этих условиях образует дпацетил Под действием разбавленной серной кислоты винилацетилен полимеризуется в дивинпл-ацетилен [c.43]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Взаимодействие замещенных диборанов с ацетиленовыми углеводородами. Применение быс-(3-метилбутил-2)бора-на, вместо диборана, при реакции с моно- и дизамещенными ацетиленами дает возможность получить в обоих случаях тривиниловые соединения бора с количественным выходом [5]. [c.111]

При атмосферном давлении большая часть галоидалкила превращается в алкилацетилен или остается неизмененной, а незначительные потери объясняются, вероятно, образованием олефинов.Если же вести процесс при комнатной температуре в автоклаве в течение нескольких часов, то обратно получаются лишь незначительные количества бромистых алкилов, иодистые же алкилы исчезают нацело и главным побочным продуктом будут амины. Для удешевления процесса было бы желательно использовать для этой реакции хлористые алкилы. Но так как температура кипения хлористых алкилов близка к температуре кипения полученных из них замещенных ацетиленов, то их трудно разделить фракционной перегонкой. Поэтому становится необходимым или использовать при реакции весь хлористый алкил или изобрести другие методы разделения, но ни та, ни другая задача до сих пор не разрешена. Смеси бромистых алкилов с соответствующими алкил-ацетиленами могут быть разделены фракционной перегонкой, причем полученный углеводород содержит лишь незначительную примесь бромида смеси иодистых алкилов с алкилацетиленами разделяются еще легче. Однако, если требуется получить ацетиленовый углеводород, совершенно свободный от галоидопронзводных, то, пожалуй, лучше всего обрабатывать ацетиленид в растворе жидкого аммиака иодистым алкилом в автоклаве, оставляя затем стоять в течение времени, достаточном для превращения непрореагировавшего иодистого алкила в иодистый алкиламмоний. [c.123]

Иначе ведет себя галоид, находящийся у углерода при двойной или ацетиленовой связи. Он менее реакционноспособен и в большинстве случаев не может быть замещен обычным способом. Если реакция все же происходит, то отщепляется галоидоводород и образуются углеводороды ряда ацетилена. Так, например, а-хлорпропилен и -хлорпропилен при действии щелочи или третичного амина превращаются в метил-ацетилен (аллилен) [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология