Идентификация фосфорорганических ОВ

Спектроскопия ЯМР имеет большие перспективы использования при идентификации фосфорорганических нитроксилов, в частности, в случае перегруппировок, когда химические сдвиги исходных соединений отличаются от химических сдвигов продуктов. Контроль чистоты исходных веществ и продуктов с помощью спектров ЯМР Р особенно необходим при синтезе нитроксилов, содержащих трехвалентный атом фосфора. [c.102]

Идентификация фосфорорганических ОВ. Идентификация фосфорорганических ОВ возможна при помощи описанных ранее способов определения функциональных групп и элементов. Подробное описание этих методов, приведено в разделе 3.1 и гл. 4. [c.64]

Ввиду важности проблемы проводится периодическая аттестация этих лабораторий со стороны международных организаций, поставляющих для идентификации и анализа образцы ОВ неизвестного состава, которые надо проанализировать в течение двух недель. Чаще всего это ОВ типа зарина, зомана и родственных им фосфорорганических веществ (ОВ нервно-паралитического действия, обладающие очень высокой токсичностью). [c.613]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ НЕКОТОРЫХ ХЛОР-И ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ ПО ОТНОСИТЕЛЬНОМУ ВРЕМЕНИ УДЕРЖИВАНИЯ [c.115]

Как известно, идентификация пестицидов в многокомпонентной смеси неизвестного происхождения является одним из наиболее трудных вопросов. Идентификация осложняется тем, что применяемые хлор- и фосфорорганические пестициды представляют собой соединения различных классов. Использование при идентификации обычно применяемых проб сложного состава методов вычитания и сдвига пиков , избирательной адсорбции на молекулярных ситах и других методов ограничено. Идентификация по удельному объему удерживания требует специально оборудованной газохроматографической установки. Метод идентификации путем сравнения времени удерживания компонентов пробы и стандартов (или их смесей) применяют, как правило, только для подтверждения наличия предполагаемых пестицидов в пробе. [c.115]

Идентификация 23 хлор- и фосфорорганических пестицидов по относительному времени удерживания (по отношению [c.117]

ЭЗД является селективным и находит широкое применение для определения хлорсодержащих пестицидов. Он слабо реагирует на растворитель (гексан, эфир, пентан), поэтому в испаритель можно вводить до 10 мкл образца. Однако детектор чувствителен к некоторым фосфорорганическим соединениям, не содержащим галоида, а также к сопряженным карбонилам, нитрилам, нитратам, металлоорганическим соединениям (особенно к алкилсвинцу) и некоторым пигментам. Поэтому для идентификации пестицидов часто применяют дополнительные методы (тонкослойную хрома- [c.75]

В определенном интервале существует пропорциональная зависимость между сигналом этого типа детекторов и произведением концентрации на способность соединений захватывать электроны. Измеряемая таким детектором различная способность веществ к захвату электронов может быть использована для идентификации неизвестных соединений. Средняя чувствительность детектора по фосфорорганическим соединениям находится в области 10 г. [c.214]

Для количественного определения фозалона описан спектрофотометрический метод [1], основанный на щелочном гидролизе препарата в спиртовом растворе до диэтилдитиофосфорной кислоты с последующим образованием ее медной соли, окрашенной в желтый цвет. Метод оказался простым в исполнении, достаточно чувствительным и точным. По данным автора, чувствительность реакции 10—20 мкг. Хотя эта реакция неспецифична (ей мешают все фосфорорганические инсектициды, способные давать в результате гидролиза диэтилдитиофосфорную кислоту), мы решили использовать ее для определения фозалона в яблоках и яблоневых листьях. Сочетание двух методов — качественной идентификации и ко- [c.35]

На рис. 1 и 2 приведены хроматограммы разделения смесей хлорорганических и фосфорорганических пестицидов, из которых видно, что на указанной колонке возможно провести качественное и количественное разделение анализируемых веществ. Неполностью разделенные пики для фосфорсодержащих соединений обусловлены в данном случае наличием различных примесей, содержащихся в технических препаратах. Идентификацию компонентов проводили по относительному времени удерживания по сравнению с алдрином, время элюирования которого принимали за 1. Полученные нами относительные времена удерживания хорошо совпадают с данными других авторов [3]. Определение характеристик удерживания пестицидов путем измерения индексов удерживания не привело к положительным результатам как из-за нечувствительности детектора к углеводородам, применяемым для сравнения, так и из-за значительных различий в химическом строении соединений, используемых в качестве инсектицидов. В некоторых случаях для фосфорорганических пестицидов химическое строение соединений определяет скорость их элюирования в хро- [c.39]

Пивоваров Г. А,, Сакодынский Г. А, Идентификация некоторых хлор- и фосфорорганических пестицидов по относительному времени удерживания. — В кн. Новые сорбенты для хроматографии. М., изд-во НИИТЭХИМ, 1971, вып. 16, с. 115—118. [c.363]

Выделение, идентификация и определение фосфорорганических пестицидных остатков методом газо-жидкостной хроматографии. [c.106]

Выделение различных растений и идентификация и анализ пяти фосфорорганических пестицидов. (Детектор Na-термоионный.) [c.111]

Пивоваров Г.А..Сакодынский К.И. - В об. Газ.хроматография.Вып. 16. М., НИИТЭХим.1971,115-118. Идентификация некоторых хлор- и фосфорорганических пестицидов по относительному времени удерживания. [c.113]

Газовая хроматография (ГХ) позволяет очень точно, быстро и с высокой чувствительностью определять пестициды, экстрагированные из почвы, осадочных пород и тканей растений. Этот метод использован при изучении разложения фосфорорганических инсектицидов [8—12]. Некоторые затруднения, встречающиеся при идентификации хлорорганических соединений, имеют меньшее значение при анализе фосфорорганических соединений благодаря большей специфичности детекторов. Метод ГХ позволяет разделить и определить многие инсектициды, однако перед анализом нередко приходится проводить тщательную очистку экстрактов. Надежная идентификация в ГХ осуществляется путем применения специфичных детекторов и двух или более колонок. [c.235]

Разделение и идентификацию фосфорорганических пестицидов предложено проводить в тонком слое (толщиной 250 мкм) силикагеля G (Е. Мегск, Darmstadt), активированного нагреванием при 120 °С в течение 2 ч. Хроматографию на пластинках 20x20 см проводят восходящим методом в системе н-.гексан— ацетон (5 1) [27]. [c.253]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Брюо и др. [95] разработали метод электрофореза на геле для определения и идентификации фосфорорганических пестицидов. Предложенный метод основывается на том факте, что [c.164]

Эскью и др. [78] модифицировали методику гидролиза фосфорсодержащих пестицидов на тонкослойных пластинках, с тем чтобы ею можно было пользоваться при обнаружении зон молибдатом аммония (реактив Т-16). С помощью этой методики можно идентифицировать пестицид в количестве 1 мкг при концентрации его в водном растворе 0,001-10 %. В работах [99, 100] рассматривается возможность применения 4-(п-нитробензил) пиридина для идентификации фосфорорганических соединений (реактив Т-183). [c.165]

Тонкослойная хроматография довольно широко и успешно применялась для анализа и идентификации фос форсодержащих пестицидов. Используя различные комбинации растворителей, а также осуществляя соответствующий подбор сорбентов, можно разделить и идентифицировать очень большое число фосфорорганических пестицидов. [c.72]

Ртутные соли алкил (арил) диацетиленов представляют собой устойчивые бесцветные твердые вещества, кристаллизующиеся из спиртов, бензола или петролейпого эфира [213]. Они применяются для обнаружения и идентификации диацетиленовых соединений, а также как исходные соединения для синтеза диацетиленовых производных, например фосфорорганических соединений. При действии трииодидом фосфора на бмс-[алкил(арил)диацетилен]-ртуть в бензольном растворе образуется три[алкил(арил)диацети-лен]фосфор, легко окисляющееся соединение [552] [c.88]

Не менее эффективным оказалось сочетание величин удерживания (индексы Ковача) и селективного пламенно-фотометрического детектора при обнаружении в воздухе и почвах паров иприта и фосфорорганических ОБ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [56]. Во всех перечисленных случаях [54-56] информативность идентификации не ниже 85-95%. [c.86]

Селективность ПФД к фосфору (длина волны 525 нм) оказалась полезной (см. раздел 2) при обнаружении в воздухе паров иприта и фосфорорганических ОВ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [16]. После разделения на капиллярной колонке с силиконом компоненты элюата были идентифицированы в системе ПИД/ПФД с привлечением величин удерживания. Информативность (см. гл. I) такой идентификации может достигать 80—85%. [c.426]

Естественно, что в природных и сточных водах могут содержаться хлорид-ионы. Для учета их необходимо предварительно определять интенсивность люминесценции хлорида висмута в растворе до его облучения ультрафиолетовым светом. Количество хлорароматических веществ в воде можно определять по разнице содержания ионов хлора. Предлагаемый метод не может служить для идентификации отдельных индивидуальных хлорорганических соединений. Однако в большинстве случаев практическое осуществление контроля чистоты природных и сточных вод ставит целью не только определение присутствующих в объекте индивидуальных веществ, а в большей степени — определение содержания применяемого в данном районе вещества определенного класса. При этом определению также подлежит и обширная группа фосфорорганических инсектицидов, так как в их молекулы входят атомы хлора, непосредственно связанные с ароматическими кольцами. [c.231]

Магнитный резонанс на моноизотопных ядрах фтора и фосфора весьма облегчает интерпретацию масс-спектров фтор- и фосфорорганических соединений, а ЯМР N позволяет дифференцировать классы азотистых соединений, практически неразличимые по масс-спектрам. Труднораспознаваемые по масс-спектрам ряды соединений встречаются во всех гомологических группах. Табл. 7.1 дает общее представление о значительном расширении возможностей групповой идентификации соединений со сходными масс-спектрами путем использования других спектральных методов. [c.124]

Нижнюю границу частот, при которых появляется полоса ОН этого типа, установить крайне трудно, так как полосы поглощения относительно слабы и очень широки. Однако Рейд и Руби [52] обнаружили размытую полосу поглощения ОН у 6-фенил-4-окси-5,6-дигидропропирона при 25Э0 лГ они, кроме того, отмечают, что по неопубликованным данным тетроновые кислоты имеют полосы поглощения ОН с частотой, близкой к 2590 сл Беллами и Бичер [53] и Даш и Смит [54] наблюдали полосы поглощения ОН фосфорорганических кислот при таких же низких частотах, хотя эти соединения, возможно, димерны, как и карбоновые кислоты. Поглощение при 2440 сл" наблюдалось также у некоторых оксисоединений в растворах [55, 58], но хотя Горди [56] и считает, что оно является слабым поглощением ОН, это остается неясным, так как такая полоса может быть обертоном деформационных колебаний СН хлороформа [57]. Однако во всех этих случаях характерная форма и положение полос поглощения прочно связанных групп ОН достаточно специфичны для распознавания структур данного типа. При идентификации бывают затруднения в тех случаях, когда поглощение ОН совпадает с сильным поглощением СН вблизи 3000 сл 1. Так, Амстуц и др. [58] сообщают [c.150]

Хроматографический способ разделения основных фосфорорганических и хлорсодержащих пестицидов в экстрактах из различных растительных тканей и методы их идентификации описаны Мюллером и др. (Muller et al., 1957). Оптимальные количества пестицидов, определяемых этим методом, лежат в интервале 10— 200 мкг. [c.10]

Способ для идентификации и полуколичественного определения фосфорорганических пестицидов на основе их инфракрасных спектров детально описан Макколлеем и Куком (M aulley, Соок, 1960). Исследуемые образцы извлекаются ацетонитрилом и изооктаном затем производится очистка экстракта — дистилляционная или хроматографическая — в зависимости от вида образца. [c.23]

Токсикологические опыты применяются также для определения остатков ядовитых веществ на различных продуктах. В настоящее время опубликовано много трудов о методах анализа, например Митчела об идентификации хлорсодержащих органических соединений при помощи бумажной хроматографии о методе выделения и количественном определении изомеров ГХЦГ и ДДТ хроматографическом методе для количественного определения некоторых изомеров фосфорорганических соединений полярографическом и изотопном методах определения гамма-изомера ГХЦГ, гербицидов энзиматическом методе определения фосфорорганических инсектицидов и карбаматов методе определения субмикрограммовых количеств мышьяка при помощи радиоактивных изотопов о применении фотоэлектрического калориметра для определения отложения масел и пр. [c.49]

Метод качественного обнаружения систокса и его метаболитов в присутствии остаточных количеств других фосфорорганических пестицидов и их метаболитов описан в работе Адамса и сотр. . При идентификации используется метод бумажной хроматографии. В качестве реагента, используемого для обнаружения соединений на бумаге, выбран 2,6-дибром-К-хлор-и-хинонимин, который образует соединения красного цвета с веществами, содержащими группу Р—3. С производными тиолового изомера систокса этот реагент образует соединения, окрашенные в бледно-желтый цвет. Как было найдено, в щелочной среде тиоловы1 1 изомер систокса гидролизуется с образованием 0,0-диэтилфосфорной кислоты, его сульфон гидролизуется до 0,0-диэтилтпофосфорной [c.406]

Метод и идентификации остатков шести фосфорорганических пестицидов на капусте описан в работе . Инсектициды экстрагировали ацетонитрилом с последующей очисткой экстракта на колонке с активированным углем. Тритион, диазинон, тиофос, карбофос, меркаптофос и гутион бь1ли идентифицированы на хроматограммах при помощи хромогенного агента—бромфенолсинего и AgNOз. Полный обзор методов определения остатков фосфорорганических пестицидов методом хроматографии на бумаге приведен в работе . [c.98]

Декотор],1е фосфорорганические непредельные кислоты представляют собой кристаллические вещества, другие — сиропы или масла. Самостоятельного значения они обычно не имеют, но могут служить для идентификации соответствующих эфиров. [c.15]

Жидкостную хроматографию использовали впервые как метод окончательного разделения больших количеств полярных, термолабильных и (или) нелетучих веществ, например органических кислот [27] и фосфорорганических пестицидов [28]. Газовая хроматография была первым методом окончательного разделения летучих и (или) неполярных соединений, однако высокоскоростные жидкостные хроматографические системы сразу иосле своего появления оказались конкурентоспособными по отношению ко всем видам ГХ [29]. Для качественной идентификации с применением ЖХ используют относительные удерживаемые объемы. Количественное определение обычно выполняют с помощьк> системы детектирования, помещенной на выходе хроматографической колонки. Новые высокоскоростные ЖХ-системы аналогично газохроматографическим системам соединяют в себе возможности качественного и количественного анализа. Бирн [18] приводит сведения о современных детекторах для высокоскоростных систем, таких как детектор, измеряющий коэффициент преломления, и ультрафиолетовый детектор, в котором используется селективное поглощение [c.405]

Предпочтительным способом определения фенолов в воде является извлечение этих загрязнителей из воды с помощью картриджей для ТФЭ, содержащих 1 г ХМК-С18. Фенольные соединения в пробах воды в виде ацетатов (этилфенолы, диметилфенолы, хлорфенолы, ди- и трихлорфенолы, 4-хлор-2-метилфенол и 4,6-дихлоррезорцин с пределом обнаружения 1-10 нг/л) определены методом капиллярной газовой хроматографии с масс-селективным детектированием. Идентификация фенолов в пробах воды производится по временам удерживания и масс-спектрам стандартных растворов, содержащих до 5 10 % отдельных фенолов. Картриджи с ХМК-С18 используются также для определения в воде по сходным методикам хлор-, азот-, фосфорорганических пестицидов, полихлорированных и полибромированных бифенилов, полиядерных ароматических углеводородов, а при использовании концентрирования на патронах с ХМК-С18 и патронах с силикагелем и/или флоризилом — для определения гербицидов на основе феноксиуксусных кислот или фенилмочевины и пиразона, триазиновых гербицидов. Подробные методики приведены в работе [26]. В России для определения 10 приоритетных фенолов в природных водах разработана методика ТФЭ с применением концентрируюищх патронов Диапак С16 [16]. [c.387]