Силаны отщепления

Чистая вода в кварцевых сосудах не разлагает силан, но малейшие следы щелочи (достаточно щелочи, извлекаемой водой из стекла) ускоряют разложение. Гидролиз протекает весьма быстро и приводит к отщеплению всего водорода, связанного с кремнием [c.556]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

Каплан и Вильцбах [58] изучали также изотопный эффект для отщепления водорода от растворителя при той же реакции. Поскольку частота валентных колебаний связи О—Н значительно выше, чем связи 51—Н, уменьшение нулевой энергии при образовании переходного комплекса в первом случае больше, чем во втором. В результате этого для изотопных спиртов будет наблюдаться более сильный изотопный эффект, чем для изотопных силанов. Проводя расчет в соответствии с моделью (I) методом, указанным выше, и используя указанные частоты, находим, что изотопный эффект между тритийза-мещеиным и обычным этанолом в реакции с обычным три-фенилсиланом при 25°С равен [c.96]

Соединения, содержащие кремниевые двойные связи типа 81=81< , 81=С , 81=0 и 81=М—, в табл. 31 -1 не представлены, так как подобные ненасыщенные соединения кремния пока не получены. Таким образом, не существует кремнийорганических соединений, по своей структуре аналогичных алкенам, алкинам, аренам, альдегидам, кетонам, карбоновым кислотам, сложным эфирам и иминам. Наглядным примером этого служит образование силан-диолов типа Ка81(ОН)2. Силандиолы не отщепляют воду, образуя силиконы типа Ка81=0, аналогично алкандиоламК2С(ОН)2, которые, как правило, неустойчивы и, теряя воду, переходят в соответствующие кетоны К2С=0. Отщепление воды от силандиолов приводит к образованию связей 81—0—81 эта реакция лежит в основе [c.589]

Гидроборирование винильных соединений типа СНг=СН—X, где X — галоген или галогенметильная группа, проходит в большинстве случаев с одновременным отщеплением галогена. Вероятно, при этом возникает промежуточный продукт реакции со связью В—X [353, 2262, 2724]. р-Алкилаллилгалогепиды в присутствии избытка диборана после гидролиза водной натриевой щелочью дают соответствующие циклопропаны [1335, 1341]. В случае Кз51—СН=СНг образуются нормальные продукты гидроборирования [2571,2572], в то время как дивиниловый эфир и диметилдивинил-силан дают гетероциклические борорганические соединения [1340]. [c.391]

Было обнаружено, что направление реакции зависит главным образом от природы галогенсодержащего соединения. Взаимодействие смешанных фосфитов с хлористыми ацилами, наиболее реакционноспособными из исследованных нами соединений, приводит к отщеплению триорганохлор-силанов и образованию производных ацилфосфоновой кислоты, т. е. протекает по направлению (14а). Взаимодействие смешанных фосфитов с другими галогенсодерн ащими соединениями происходит, как правило, по направлению (146) с отщеплением галогеналкила. [c.400]

ВЫСОКОЙ температуре с галоидалкенилами с образованием алкенилсиланов и отщеплением хлористого водорода. Особенности кремнийорганических соединений по сравнению с органическими проявляются также в исключительной легкости образования гетероциклических соединений. В реакциях гидролиза алкил(арил)галоидсиланов, алкил(арил)алкокси-силанов образуются алкил(арил)циклосилоксаны, при аммонолизе — алкил(арил)циклосилазаны. Легко образуются карбоциклосиланы, кар бокцилосилоксаны и другие циклические соединения. [c.7]

Термическая устойчивость связи S1—С определяется типом и величиной органического радикала и других атомов или групп, связанных с атомом кремния. Тетраалкил(арил)силаны обладают исключительно высокой тер мической стабильностью [19]. У полидиметилсилоксанов связь Hg—S начинает разрушаться при температурах выше 300—350 С, в тетразамещен ных силанах стойкость связи S1—С к нагреванию в атмосфере водорода воз застает при переходе от алифатических к арилзамещенным соединениям 1ри длительном нагревании тетраэтилсилана и гексаэтилдисилана при 350—360° С они на 50% разлагаются с отщеплением этильных радикалов и образованием этана. Триэтилфенилсилан в этих условиях разлагается на I 15%, тогда как тетрафенилсилан не изменяется даже при 450 С [20]. [c.14]

При помощи этой реакции был получен ряд соединений. При исследовании продуктов присоединения алкоксисиланов к триметилаллилокси-силану было найдено, что они способны вступить в реакцию внутримолекулярного взаимодействия алкоксигрупп с триметилсилоксигруппами с отщеплением триметнлсилильных групп в виде триметилалкоксисиланов. Реакция внутримолекулярной переэтерификации протекает по схеме [c.125]

Киппинг 1152] установил, что при нагревании тетразамещенных силанов, имеющих в своем составе фенильную группу, непосредственно связанную с атомом кремния, с серной кислотой происходит отщепление указанной группы с образованием гидроксисилана [c.223]

Большинство органических оснований (хинолин, изохинолин, пиперидин) могут дегидрохлорировать соединения с любыми силильными группами, при этом в случае хинолина отщепление хлористого водорода проходит успешно лишь от -хлоралкилсиланов каталитические количества пиперидина способны вызывать отщепление хлористого водорода также у Т хлоралкил(арил)силанов. [c.289]

Эта реакция проводится в таких условиях, при которых происходит отщепление этилена и образование диэтилалюминийгидрида, ибо этот последний продукт и является реагентом, разрывающим силоксановую связь. Аналогично действует алюмогидрид лития, который при взаимодействии с гек-сапропоксидисилоксаном образует силан [105]. [c.516]

Указанными примерами ограничивались до работ В. Ф. Миронова все сведения о реакции дегидрогалогенирования в ряду кремнийорганических соединений, если не считать ряд работ Агри [45, 114], в которых проводилось отщепление НС1 путем пиролиза карбогалогенпроизвод-ных силанов. Однако препаративная ценность этого метода невелика из-за незначительных выходов и получения смеси алкенилсиланхлори-дов в результате изомеризации. [c.162]

Для того чтобы решить вопрос, имеем ли мы дело со стери-ческой блокировкой собственно алкоксигруппы или соседней группы, в реакцию вводился диметилизопропокси-п.-бутокси-силан и диэтилдихлорсилан. Оказалось, что практически произошел лишь обмен бутоксигруппы, в то время как отщепление изопропоксигруппы протекало лишь в, незначительной мере. Это, следовательно, означает, что стерический фактор относится к самой реагирующей группе. [c.12]

На основании вышеизложенных фактов был предложен механизм дегидрохлорирования а,р-дихлоралкилтрихлор-силанов хлористым алюминием. Механизм этот предусматривает первоначальное отщепление р-атома хлора и изомеризацию образовавшегося р-карбепий-иона с перемещением группы 81С1з от IX- к р-углеродному атому [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Силаны отщепления: [c.146] [c.421] [c.56] [c.521] [c.113] [c.379] [c.89] [c.130] [c.142] [c.122] [c.60] [c.78] [c.98] [c.146] [c.113] [c.347] [c.109] [c.110] [c.186] [c.467] [c.12] [c.102] [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология