Поперечные связи химическая стойкость

Из-за ограниченного набухания в ионитах объемная концентрация фиксированных групп обычно очень значительна [37]. Концентрация фиксированных ионов (гидрофильных групп) и количество поперечных связей в основном определяют степень набухания, от которой зависит подвижность противоионов, а значит, и скорость обмена. Строение матрицы определяет также химическую и термическую стойкость ионообменных смол. [c.53]

При построении рецептуры резиновых смесей решаются задачи получения резин, реализующих комплекс специфических свойств фторкаучуков при использовании оборудования и технологических процессов, с помощью которых обычно производят резиновые изделия. Для этого необходимо, чтобы вводимые ингредиенты не оказывали отрицательного влияния на химическую стойкость фторкаучуков и их стойкость к тепловому старению, а вулканизующие агенты приводили к образованию сетки поперечных связей, близких по энергии к связям основной цепи, и тем самым обеспечивали наиболее широкие возможности эксплуатации резин. Хотя для фторкаучуков не разработаны специальные стабилизаторы против теплового старения, в резиновые смеси вводят неорганические оксиды и гидроксиды щелочноземельных металлов. Они являются не только активаторами вулканизации, но и акцепторами галогенводорода. В их присутствии теплостойкость резин повышается. [c.86]

Характер поперечных связей суш,ественно влияет на поведение резин только в случае сред, действие которых связано с проникновением их в массу резин (набуханием, разрушением поперечных связей, вымыванием антиоксидантов). При поверхностном действии сред, когда наблюдается сильное химическое изменение полимера и образование плотной защитной пленки из продуктов его перерождения, характер поперечных связей на стойкость резин практически не влияет [c.48]

Группа вулканизующих веществ. Для образования полимеров пространственного строения из линейных или разветвленных макромолекул сырого каучука, т. е. для их соединения (сшивки) между собой в поперечном направлении, используют процессы вулканизации. Наиболее распространенным способом вулканизации является нагревание каучука с серой, которая ири повышенных температурах образует мостичные химические связи между его макромолекулами. В данном ироцессе сера является вулканизующим веществом. Обычно ее вводят в резиновые смеси в количестве 0,5—3,5% от веса каучука. При увеличении дозировки серы до 45% от количества сырого каучука и нагревании резиновой смеси в течение достаточно длительного времени получается не мягкая эластичная резина, а жесткий роговидный эбонит, сходный с термореактивными полимерами. Эбонит значительно превосходит резину ио прочности, электроизоляционным свойствам, химической стойкости, но не обладает эластическими свойствами. [c.498]

Свойства ионитов в основном зависят от количества межцепных связей макромолекулы каркаса, прочности связи фиксированных поливалентных ионов (активных групп) на каркасе ионита, от степени диссоциации активных групп. Механическая прочность и химическая устойчивость ионитов определяются как стойкостью самого макромолекулярного каркаса, так и прочностью связей активных групп с ним. Химическая стойкость ионита зависит также от количества поперечных связей между линейными цепями полимеров. [c.153]

Закрепление (V стадия) необходимо для дальнейшего образования в оставшемся слое поперечных связей между молекулами и связей с подложкой с целью обеспечения химической стойкости и повышения адгезии. Чем длительнее предстоит последующее травление сквозь полученную фоторезистную маску, тем выше должна быть температура при закреплении. [c.194]

Высокая химическая стойкость фторкаучуков в ка-кой-то мере также объясняется образованием при вулканизации поперечных углеродных связей. Для их структурирования используются пероксиды бензоила, дику-мила и гидропероксиды, которые при нагревании разлагаются с образованием свободных радикалов. Последние, взаимодействуя с макромолекулами каучука, способствуют их сшиванию по месту двойных связей с образованием углеродных поперечных связей. [c.148]

Для увеличения стойкости полимеров к химически активным средам поперечные связи должны быть стойкими к этим средам. Наиболее стойкими из используемых в настоящее время являются поперечные связи типа С—С, как это показано на примере резин из фторкаучука и хлоропренового каучука (см. гл. П.5). [c.193]

Тройные сополимеры (СКЭПТ) содержат небольшие количества диенов (0,9—2,0 мол. %). Двойные связи должны быть равномерно распределены по длине цепи молекулы с увеличением содержания непредельности возрастает скорость вулканизации и прочность вулканизатов. Диен присоединяется к цепи через одну двойную связь вторая двойная связь находится в боковой цепи, по которой и могут образовываться поперечные связи при вулканизации при этом не нарушается структура линейной цепи молекулы и сохраняется химическая стойкость, близкая к стойкости сополимеров этилена с пропиленом. Сополимер характеризуется беспорядочным распределением мономерных звеньев (этилен — этилен — пропилен, пропилен—пропилен—этилен и т. д.). [c.26]

Большая часть фторкаучуков используется в виде уплотнительных материалов, работоспособность которых оценивают по стойкости к термическому старению резин в напряженном состоянии (по результатам измерения релаксации напряжения при сжатии и остаточной деформации при сжатии). Высокая термостойкость резин, оцениваемая по сохранению прочностных характеристик. Не обязательно коррелирует с высокой термической стойкостью резин при сжатии. Возникающие при деформации механические напряжения снижают энергию активации разложения химических связей, начиная с наиболее слабых . Поэтому стойкость резин к термическому старению при сжатии сильно зависит от относительного количества слабых связей в вулканизате и уровня напряжения в нем. Главным источником слабых связей является процесс сшивания, так как образующиеся поперечные связи обычно менее прочны, чем хими- [c.199]

НЫХ окислителей, особенно при повышенных температурах, и превосходят в этом отношении резины из других каучуков. Уровень химической стойкости определяется химическим строением каучука, структурой и плотностью сетки поперечных связей, типом и содержанием наполнителя. Химическая стойкость фторкаучуков и резин на их основе возрастает с увеличением содержания связанного фтора в эластомере, при формировании [c.208]

Природа поперечных связей в резинах также оказывает значительное влияние на химическую стойкость резин. Наиболее химически стойкими являются поперечные связи —С—С—, менее стойки связи —С—5—С— и наименее стойки полисульфидные и эфирные связи, а в резинах из фторкаучука — поперечные связи С=К и С—М, образующиеся при использовании для их вулканизации аминов. [c.108]

Простота вулканизующей системы для силоксанового каучука, а также тот факт, что перекись не входит в состав поперечной связи, уменьшают влияние типа вулканизующего агента на изменение эксплуатационных свойств силоксановых резин. Для получения наилучшего сочетания свойств необходимо только использовать оптимальную концентрацию вулканизующего агента. Когда такая концентрация установлена для каждой перекиси, то, изменяя условия вулканизации, можно достичь лишь очень небольшого изменения физико-механических свойств, теплостойкости и химической стойкости получаемых резин. [c.418]

Сравнительно небольшая зависимость статической прочности вулканизатов от энергии диссоциации и длины поперечной связи не означает, что этот анализ в дальнейшем не будет представлять интереса. От химического состава атомных группировок в поперечных связях зависят многие эксплуатационные характеристики резин, такие, как поведение при высоких температурах, термоокислительное старение, скорость накопления остаточных деформаций при сжатии, стойкость к действию агрессивных сред и др. Поэтому сведения о химическом составе поперечных связей важны для оценки работоспособности резин в требуемых условиях эксплуатации. [c.227]

Анализ этих данных свидетельствует о том, что процессы распада по цепям и узлам взаимосвязаны тип поперечных связей влияет на стойкость к деструкции цепей сетки, а структура макромолекул каучука влияет на реакционную способность поперечных связей. С увеличением содержания полисульфидных связей, а также среднего числа атомов серы повышается скорость химической [c.355]

Радиационная обработка сшивающихся полимеров приводит к образованию пространственной структуры, переводит полимеры в неплавкое и нерастворимое состояние, т. е. повышает их теплостойкость. Однако действие ионизирующих излучений высокой энергии на полимеры, в том числе и на сшивающиеся, не ограничивается только образованием поперечных связей между макромолекулами, но сопровождается и рядом других необратимых изменений в химическом строении полимера, что осложняет прогнозирование воздействия излучения на их термостабильность вообще, и на стойкость к термоокислительной деструкции в частности. В то же время общие закономерности деструкции полимеров как необлученных, так и облученных в значительной мере сохраняются. [c.15]

Наибольшей химической стойкостью обладают вулканизаты с поперечными углеродными связями С—С, несколько меньшей со связями —С—S—С—. По данным [1, с. 47] вулканизаты с углеродными поперечными связями набухают в 20%-ной соляной кислоте при 90 С на 8%, а с сероуглеродными на 10% и в олеиновой кислоте при 20 °С на 13,5 и 16% соответственно. [c.145]

С химическим строением каучуков связана их способность образовывать пространственные системы с редким расположением поперечных связей. Высокий молекулярный вес натурального и изопренового каучуков и гибкость их молекул способствует образованию большого числа конформаций, обусловливающих их высокую эластичность [12]. Поэтому при разработке эластичных магнитных материалов (магнитных резин) применяются натуральный и синтетический изопреновый каучуки. Для условий, в которых необходимо сочетание заданных магнитных свойств с повышенной стойкостью к воздействию температуры, света, озона и агрессивных химических сред, целесообразно создавать магнитные резины с использованием этиленпропиленового и бутил-каучуков. Резины на основе бутилкаучука, кроме того, >Лдэтличаются хорошими электроизоляционными свойства-г ЧМИ и позволяют изготавливать эластичные магнитные изоляторы. Для обеспечения маслобензостойкости резин I и изделий в нашей стране и за рубежом используются 1 х хлоропреновые каучуки и нитрильные каучуки различ-Чгч ных марок. [c.17]

Химическая стойкость высокополимерных материалов, как и другие свойства, зависят во многом от сложности их состава и строения. Установлено, что молекулы большинства высокомолекулярных веществ имеют цепное линейное строение. Эти цепеобразные молекулы различной формы переплетены между собой и имеют очень много точек соприкосновения, благодаря чему создается огромная сила сцепления и высокомолекулярные соединения труднее разрушаются, чем низкомолекулярные. Сила сцепления между отдельными линейными молекулами может быть значительно увеличена, если между отдельными молекулами осуществляется химическое взаимодействие. Поэтому стремятся к созданию поперечных химических связей, или мости-134 [c.134]

Отличительными качествами эпоксидных смол являются их высокие адгезионные свойства, гибкость, прочность и стойкость к действию химических реагентов. Очевидно, эти особенности связаны со своеобразной структурой таких смол цепи сшиты через определенные промежутки, что придает гибкость длинным отрезкам цепи, находящимся между поперечными связями. Совместимость этих смол с рядом других пленкообразующих продуктов еще более расширяет их области применения. [c.54]

Весьма важным является обеспечение определенных химических характеристик вулканизационных сеток - типа поперечных связей я стапвна модификации главных цепей каучука. Действительно, для достижения высоких усталостных свойств резин требуется большое сс держание гибких,легко перег5 уплировнвашихся поперечных связей в частности пслйсульфйяных влч обеспечения высокой стойкости к [c.119]

Такие поперечные связи обеспечивают высокие механические свойства и химическую стойкость шерсти. В то время как шерсть содержит примерно 12% цистина, белки, используемые для получения искусственных волокон, имеют в своем составе лишь около 3% серусодержащих аминокислот и соответственно по сравнению с шерстью содержат очень мало природных поперечных связей. А поэтому, поскольку природные белки (казеин, белок земляного ореха или белок из зерна) легко растворимы, механические свойства и химическая устойчивость получаемых из них волокон настолько низки, что они не могут быть непосредственно использованы. Образование новых поперечных связей путем обработки волокон формальдегидом значительно улучшает их свойства. Однако образованные искусственно поперечные связи по своему характеру отличны от поперечных цистиновых связей в молекулах шерсти, из-за чего искусственные белковые волокна резко отличаются от шерсти главным образом на ощупь. [c.98]

Малая величина радиационно-химического выхода поперечных связей в смесях хлоропренового каучука с эпоксидными смолами связана с высокой радиационной стойкостью последних, что показано в работе [5]. Так, облучение чистой неотвержденной эпоксидной смолы ЭД-5 у-лучами Со (доза 400 Мрд) привело к снижению содержания эпоксидных групп на 23—25%. Понижение выхода поперечных связей Gem в ряду применявшихся смол можно объяснить увеличением в молекулах смол количества ароматических групп, обладающих известным защитным действием. Количество ароматических групп в исследованных продуктах увеличивается в ряду эпоксидные диановые смолы,эпоксидные арен-фенол-фор-мальдегидные смолы, диглицидиловый эфир диоксидинафтилметана, при этом величина соответственно падает. [c.319]

Таким образом, искусственные белковые волокна обладают теплотой и мягкостью на ощупь, близкими к аналогичным показателям для шерсти, что дает возможность удовлетворительно перерабатывать их в смеси с шерстью (50 50%). Однако эти волокна не обладают высокой химической стойкостью шерсти (определяемой характером поперечных связей) высокой эластичностью и обратимостью деформаций, характерными для шерсти они уступают шерсти по разрывной прочности, особенно по прочности в мокром состоянии, и не имеют характерных свойств шерсти, обусловливаемых чешуйчатым строением поверхности волокна, а именно ее показателями на ощупь и свойлачиваемостью. [c.493]

Во-первых, наличие большого количества функциональных групп в полимере, их близкое расположение дру1 к другу обусловливают их взаимодействия между собой, что понижает химическую активность материала при контакте с внешней средой. Во-вторых, активные центры в твердом полимере могут быть труднодоступными для молекул агрессивной среды из-за диффузионных ограничений. В-третьих, на реакционную способность полимеров суше-ственно влияет появление в них кристаллических областей. С повышением степени кристалличности возрастает химическая стойкость полимера, так как замедляется диффузия в него агрессивной среды. В четвертых, при действии на полимер химически активных сред на поверхности полимера часто образуются плотные слои из продуктов взаимодействия, что также снижает диффузию химически активных веществ к активным центрам. Наконец, пространственные связи в полимере могут также способствовать увеличению его химической стойкости, если эти связи не оказываются слабее связей основной цепи. Характер поперечных связей существенно влияет на поведение полимера только в случае проникновения среды в его массу. При поверхностном же действии среды, особенно когда наблюдается образование на поверхности полимера плотной пленки из продуктов его превращения, характер поперечных связей на стойкость полимера практически не влияет. [c.40]

Меньшей химической стойкостью обладают вулканизаты с полисульфидными —С—5 с—С— и эфирными (—С—О—С—) поперечными связями. Применение в качестве вулканизующих агентов оксидов металлов, образующих солевые связи, например при вулканизации наи-ритов, также заметно снижает их химическую стойкость. Так, в органических кислотах ненаполненные наи-ритовые резины, вулканизованные оксидами металлов [c.145]

Таким образом, наличие п метилол-метилеи-мочевинных соединениях реак-циюнноспособных имино- и метилольных групп делает возможным дальнейший процесс поликонденсацин с образованием трехмерных полимеров. От степени замещения водородов аминогрупп, плотности поперечных связей, образуемых метиленовыми и эфирными группами, зависят нерастворимость, неплавкость, механическая и химическая стойкость и прочность продукта. [c.518]

Образование в каучуках термически стойких полиэфирных поперечных связей (энергии связей С—С и С—О равны) приводит к тому, что по стойкости к тепловому старению и скорости химической релаксации напряжений модифицированные эластомеры близки к наиболее теплостойким перекисным и тиурамным вулканизатам и значительно превосходят резины, полученные путем вулканизации серой (рис. 5) [c.245]

Минимальную стойкость в химически агрессивных средах имеюг полисульфидные и эфирные поперечные связи. Причем различия коррозионной устойчивости полисульфидпых и моносульфид-ных связей проявляются только при повышенной температуре пониженная стойкость эфирных связей наблюдается как при комнатной, так и при повышенной температурах Эфирные поперечные связи образуются при вулканизации резин из полихлоропрена [c.47]

Под действием улучей во многих полимерах, и в частности, в полиэтилене, увеличивается число поперечных связей, что повышает механическую прочность и термическую стойкость полимера и делает его более стойким по отношению к раствррителям. Образование поперечных связей происходит вследствие отщепления боковых цепей, что приводит к образованию радикалов, которые, взаимодействуя с соседними молекулами, образуют с ними химические связи. Во многих случаях результатом облучения является разрыв главных связей, что приводит к уменьшению среднего молекулярного веса. Такое явление наблюдается при образовании полиизобутилена. [c.248]

Нитрозокаучуки, хотя и взаимодействуют с аминами, но стойки ко всем другим органическим веществам, не содержащим активного фтора, при температуре до 100°С, к концентрированным кислотам, в том числе к красной дымящей азотной кислоте,, жидкому N264, С1Рз, озону и другим сильным окислителям при температурах до 70 °С,. к газообразному фтору при комнатной температуре. Химическая стойкость нитрозокаучука обычно присуща и его вулканизатам. Однако трифторид хлора вызывает деструкцию резин, а некоторые растворители, например метилэтилкетон, которые не вызывали набухания каучука, вызывают набухание вулканизатов вследствие взаимодействия кетона с-поперечными связями [3, 27]. [c.49]

К снижению температуры плавления полимера наряду с увеличением содержания аморфной фазы и растворимости полимера при комнатных температурах приводят также реакции в цепях полимера, например хлорирование ПВФ [140]. Химическая стойкость. 5-Ю Гц ПВФ устойчив к действию щелочей и большинства неорганических кислот, не обладающих сильными окислительными свойствами. На него не 140 180 оказывают влияния такие обычные растворители, как углеводороды, хлорированные и ароматические углеводороды, низшие спирты и кетоны, петролейный эфир, гидролизующие агенты. При температуре около 100 °С ПВФ растворяется в полярных растворителях, например в иметилформамиде, диметилацетамиде, ди-метилсульфоксиде, а также в циклогексаноне, тетра метил мочевине, при этом последующее понижение температуры вызывает высаждение полимера из раствора в виде студня. Обработка образцов пленки ПВФ 10%-ными растворами едкого натра и соляной кислоты при 60 °С в течение 7 сут не вызывает никаких изменений в механических свойствах пленки. При обработке ПВФ двух- и трехфтористым азотом при 80—100°С в полимере образуются поперечные связи.. Пленки ПВФ имеют сравнительно низкую газопроницаемость. Ниже приведены значения газопроницаемости [Р-10 кг/(с м-Па)] пленок различных по- [c.76]

Резины из фторкаучуков предназначены для длительной работы в узлах машин и механизмов, поэтому их температурный предел работоспособности не превышает 250—300 °С. В этих условиях термическое разложение фторэластомеров происходит медленно и связано с влиянием на него ингредиентов резиновой смеси (наполнителей, агентов вулканизации и продуктов их превращения, акцепторов галогенводородов и т. д.) и структуры сетки. Влияние компонентов резиновой смеси на термическое поведение фторэластомера определяется возможностью их химического взаимодействия с каучуком или воздействия на скорость термического разложения. В случае полностью фторированных сополимеров ТФЭ и перфторметилвинилового эфира, характеризующихся низкой реакционной способностью, влияние ингредиентов резиновой смеси на термическое поведение сравнительно невелико и проявляется на участках цепи, содержащих поперечные связи или реакционноспособные группировки для образования сетки. При достаточно высокой стойкости поперечных связей термостойкость определяется деструкцией полимерной цепи и является наиболее высокой среди фторэластомеров. [c.193]

Химическая стойкость резин определяется прежде всего типом каучука. Кроме того, важное значение имеет химическое строение поперечных связей. Если реакционная способность группировок, входящих в состав сшивки, выше, чем в цепи каучука (например, при аминной или бисфенольной вулканизации СКФ-26), то стойкость резин из фторкаучуков уменьшается, Более стойкими являются радиационные и пероксидные резины [225], Большое значение имеет и правильный выбор наполнителя. [c.219]

Полиамиды — термопласты, но могут быть модифицированы другими полимерами и после этого становятся реактопластами. Такие соединения сочетают многие ценные свойства, присущие обоим типам полимеров прочность, твердость, клейкость, эластичность,малую усадку и способность отверждаться при комнатной температуре. Полиамиды, модифицированные феноло-альдегидными смолами, образуют термореактивные подукты, пригодные для применения в качестве покрытий и клеев. Феноло-формальдегидные смолы придают этим продуктам химическую стойкость. Термореактивные свойства приобретаются полиамидами при модификации их диакрилатами, формальдегидом и другими соединениями, способными создавать поперечные связи, сшивающие полиамиды. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология