Гомолитический распад молекул

При гомолитическом распаде молекул образуются свободные радикалы (четное число) при распаде свободного радикала — атом илн радикал + одна или несколько молекул. [c.16]

ЧТО по стерическим соображениям адсорбция олефина происходит так, что с поверхностью катализатора оказывается связана менее затрудненная сторона. Тот факт, что присоединение водорода также происходит с менее затрудненной стороны, указывает, что, по-виднмому, водород, прежде чем прореагировать с олефином, тоже адсорбируется на поверхности катализатора. Вероятно, что при адсорбции молекула водорода расщепляется на атомы. Показано, что платина катализирует гомолитический распад молекул водорода [257]. На второй стадии один из адсорбированных атомов водорода соединяется с атомом углерода, в результате чего образуется алкильный радикал (который остается связанным с поверхностью катализатора, но теперь уже только одной связью) и освобождаются два реакционных центра на катализаторе. Наконец, второй атом водорода (необязательно тот, который был ранее связан с первым атомом водорода) взаимодействует с радикалом, давая продукт реакции, освобождающийся с поверхности катализатора, и при этом вакантными становятся еще два реакционных центра на поверхности. С помощью такого процесса можно объяснить все различные побочные реакции, включая водородный обмен и изомеризацию. Например, на приведенной ниже схеме указаны элементарные стадии, которые могут реа- [c.182]

Гомолитический распад молекул на радикалы рассмотрен в гл. 9. Рассмотрим такие реакции, когда одна молекула распадается на две. Такой распад осуществляется через циклическое переходное состояние, например [c.332]

Гомолитический распад молекул энергетически значительно выгоднее, чем гетеролитический с образованием заряженных ионов. [c.350]

Для понимания механизма реакции очень важно знать, как меняется энергия реагирующей системы во времени. Соответствующая зависимость может быть изображена в виде графика, который обычно называют диаграммой реакции. На оси абсцисс откладывают время, которое в этом случае называют координатой реакции, а на оси ординат - энергию системы Е. Для свободнорадикальных реакций, протекающих в газовой фазе, инициирование реакции (зарождение цепи) требует энергетических затрат на гомолитический распад молекулы реагента (рис. 1.2) [c.24]

Фотолиз. При поглощении молекулой энергии УФ-излучения п- или я-электроны переходят на возбужденный синглетный уровень я, на котором спины электронов спарены. Это возбужденное состояние обычно имеет избыточную колебательную энергию, что может привести к гомолитическому распаду молекулы с образованием двух радикалов. Спины неспаренных электронов у таких радикалов будут антипараллельны. Если триплетное состояние данного соединения имеет подходящую энергию, то возможен переход из возбужденного синглетного состояния в возбужденное триплетное состояние. Триплетное состояние более долгоживущее, чем синглетное, поскольку непосредственный переход в основное синг-летное состояние является запрещенным. Молекула в триплетном состоянии также может претерпевать гомолитический распад, причем в этом случае образуются радикалы, неспаренные электроны которых характеризуются параллельными спинами. [c.17]

Радикальная полимеризация является цепной реакцией, состоящей из трех последовательных стадий инициирования, роста цепи и обрыва цепи. В свою очередь стадия инициирования состоит из двух реакций. Первая заключается в образовании свободных радикалов в результате тех или иных реакций, основная из которых — гомолитический распад молекулы инициатора I (или катализатора) на два радикала К [c.159]

Инициаторы перекисного типа характеризуются наличием связи кислород-кислород, по которой обычно происходит гомолитический распад молекул инициатора [c.134]

После достижения определенной степени превращения в 1 мл реакционной смеси содержится 8-10 полимерномономерных частиц, в которых происходит полимеризация. В соответствии с теорией обрыв цени в этих частицах происходит по мере поступления в них свободного радикала. Вычислите среднюю продолжительность росте кинетической цепи в частице, если [I] = 9 10 моль - л" к = 1-10" с . При гомолитическом распаде молекул инициатора образуется по два радикала, 10 % радикалов вступает в побочные реакции. [c.98]

Таким образом, можно предположить, что галогенирование высокомолекулярных соединений протекает через стадию образования молекулами полиазина и галогена термически нестабильных донорно-акцепторных комплексов л-а-типа, гемолитический распад которых инициирует цепной радикальный процесс [10]. В этих условиях галогенируется любой иной субстрат, натример полимер, не способный вызывать гомолитический распад молекул галогена, но способный галогенироваться по цепному радикальному механизму по схеме, приведенной на с. 47. [c.50]

Гомолитический распад молекул с образованием свободных радикалов может происходить moho-, би- и тримолекулярно. Например, гомолиз згглеводородов протекает главным образом по наиболее слабой С—С-связи [c.235]

При изучении спектров ЯМР растворов, в которых идут быстрые реакции с участием свободных радикалов, иногда можно наблюдать появление аномальных спектральных линий обратного знака (линии эмиссии). Обнаруженный эффект оказался полезным д41я регистрации короткоживущих радикалов в жидкой фазе, а метод, основанный на этом эффекте, получил название метода химической поляризации ядер (ХПЯ). Теория явления химически индуцированной динамической поляризации ядер и его химические приложения изложены в ряде книг и обзорных статей, например [187]. Метод весьма полезен при изучении гомолитического распада молекул в растворах, взаимодействия в радикальных парах, при исследовании клеточных эффектов, реакций радикального диспропорционирования и т. п. [c.93]