Термический крекинг под давлением асфальтенов

Видно, что при окислении можно получать битум с более высокой температурой размягчения (63 °С), кре-кинг-остаток почти полностью растворим в сероуглероде и четыреххлористом углероде, растяжимость обоих крекинг-остатков сравнительно низкая. При использовании одного и того же сырья с повышением давления ири термическом крекинге содержание асфальтенов в крекинг-остатке повышается. При высоких температуре и давлении термического крекинга остатки обладают следующими особенностями. [c.260]

Свойства остаточных битумов находятся во взаимосвязи с его составом, Содержание асфальтенов в остаточных битумах на 4-5 меньше, чем у окисленных, а содержание парафино-нафтеновых углеводородов в остаточных битумах, полученных при давлении 0,9 кПа (7 мм рт.ст.), такое же, как и у окисленных. Это может свидетельствовать о том, что высокие температуры вакуумной перегонки вызывают термический крекинг парафино-нафтеновых углеводородов, что приводит к уменьшению их количества и соответствующему повышению температуры хрупкости битумов. [c.176]

При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу легкими продуктами, что понижает растворимость в ней асфальтенов. Одновременно при повышении давления выше критического для углеводородов, находящихся в газовой фазе (составляющего для парафиновых, циклопарафиновых, олефиновых и ароматических углеводородов С1 — Си от 20 до 50 кгс/см ), в ней растворяются тяжелые углеводороды и в тем большей степени, чем выше давление. Поэтому в зависимости от температуры и состава находящихся в реакционной зоне продуктов повышение давления может и облегчать, и утяжелять состав жидкой фазы и соответственно понижать или повышать растворимость в ней асфальтенов. Обычно давление в термических процессах не превышает 5 МПа (50 кгс/см ), эффект растворения жидких продуктов в газе в этом случае несуществен. Повышение давления облегчает состав жидкой фазы, в результате растворимость асфальтенов в ней ухудшается. [c.124]

Закоксовывание реакционного трубчатого змеевика является главной причиной, сокращающей продолжительность непрерывной работы нагревательной печи. Отложение кокса в трубчатом змеевике зависит от скорости образования асфальтенов и карбоидов [95]. Увеличение числа потоков способствует снижению давления и уменьшению образования отложений [119-122]. Хорошие результаты по предупреждению коксования труб получаются при введении добавок к сырью моющих веществ. В зарубежной практике добавка в сырье силок-сановой жидкости в количестве 0,0005-0,001% вязкостью 0,0125 м /с позволила увеличить продолжительность работы печей в два раза [123, 124]. Аналогичные результаты получены на отечественных установках коксования и термического крекинга с применением силоксановой присадки ПМС-200А [125-127]. [c.72]

В нашей стране научно-исследовательские работы в масштабе лабораторных, пилотных и опытно-промышленных установок с испытанием полученных образцов нефтяных пеков у потребителей проведены в УГНТУ (Л. В.Долматовым, З.И.Сюняевым), БашНИИ НП (И.Р.Хайрутдиновым) совместно со специалистами НПЗ и отраслевых НИИ (ВАМИ, ГосНИИЭП) идр. Разработанные в результате этих работ требования приведены в табл.7.7. Из всех продуктов вяжущими и спекающими свойствами в наибольшей степени обладают нефтяные остатки, ресурсы которых достаточно велики. Так, для получения электродных связующих и пропитывающих пеков наиболее благоприятным сырьем считаются высокоароматизиро-ванные смолы пиролиза и малосернистые дистиллятные крекинг -остатки. Для получения брикетных связующих материалов, в том числе нефтяных спекающих добавок (НСД) можно использовать недефицитные нефтяные остатки асфальты деасфальтизации, кре-кинг-остатки висбрекинга гудрона и др. Однако все они обладают низкими значениями коксуемости (10-25 % масс, по Конрадсону) и температурой размягчения, низким содержанием асфальтенов и карбенов и поэтому не могут быть использованы в качестве пеков без дополнительной термической обработки. Процесс термоконденсации нефтяных остатков с получением пеков (пекование) по технологическим условиям проведения во многом подобен термическому крекингу и висбрекингу, но отличается пониженной температурой (360 - 420 °С) и давлением (0,1—0,5 МПа), а по продолжительности термолиза (0,5—10 ч) и аппаратурному оформлению -замедленному коксованию. [c.393]

Кривые зависимости удельного содержания свободных радикалов в асфальтенах и карбоидах от вршени реакции термического крекинга западносибирского гудрона цри температурах 450 и 480°С и давлениях 0,5 I и 2 МПа цриведены на рис.5. Все экспериментальные точки с похрешностью 4% отн. легли на прямые, параллельные оси времени. [c.59]

Опыты с термическим крекингом остатков нефтей проводились на непрерывнодействующей пилотной установке при следующих условиях производительность 5 л/ч, длина змеевика 4 м с внутренним диаметром 15 мм, избыточное давление 20 кгс/см , температура 240—490°С. Содержание. асфальтенов и карбоидов в крекинг-остатке (с н.к, [c.179]

Изучена зависимость показателей процесса деструктивной гидрогенизации в гкидкой фазе (условия 1) от качества сырья чем больше оно ароматизировано, тем ниже объемная скорость и производительность и тем больше расход водорода на бесполезное образо-вашю газа до 95% в случае крекинг-остатков). Более целесообразно сочетание гидрогенизации на стационарных катализаторах с другими процессами нефтепереработки удалением асфальтенов термическими методами и гидрированием деасфальтизатов (условия II). Показано, что выходы жидких продуктов в таких вариантах составляют до 85—88% (от нефти), расход водорода на газообразование 24—37%. Производительность аппаратуры высокого давления увеличивается в несколько раз [c.58]

Весьма важны наблюдения о влиянии различных компонентов сырья на активность катализаторов. В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность представляют асфальтены (см. стр. 320). Кроме асфальтенов на активность катализатора влияют и другие трудногидрируемые компоненты. Так, например, активность платиновых катализаторов снижалась при использовании сырья с высоким содержанием серы, газойлей термического и каталитического крекинга, тяжелых газойлей Весьма влияет на активность катализатора наличие в сырье азота. Показано что гидрокрекинг ароматизированного сырья, содержащего 40 млн азота и выкипающего в пределах 205—321 °С, мог быть осуществлен без падения активности катализатора в течение 4 месяцев при давлении 100 кгс/см . При понижении содержания азота до 2 млн можно было достичь тех же результатов уже при 54 кгс/см . [c.322]

Высококипящие остатки нефти подвергаются термическому разложению при невысоком давлении, и продукты крекинга, переходящие в газовую фазу, покидают реакционную зону. Эти условия соответствуют процессам консования. На рис. 3.3 приведены результаты термического разложения остаточных нефтяных смол при атмосферном давлении в токе инертного газа. При разложении смол в результате образования асфальтенов и удаления летучих продуктов реакции происходит накопление асфальтенов в остатке крекинга. [c.123]

А. А. Берлин и др. показали [30—36], что надмолекулярная структура жидких мономеров оказывает сильное влияние на кинетику образования и свойства сетчатых (сшитых) полимеров. При термическом разложении углеводородов в жидкой фазе вещества, способные непосредственно карбопизоваться (асфальтены), находятся в растворе продуктов крекинга (или в смеси их с неразложившимся исходным углеводородом). Естэст-венно, что состояние асфальтенов в растворе зависит от свойств растворителя и самих асфальтенов, которые могут в результате сильно влиять на кинетику образования кокса. Коксование является процессом выделения новой фазы. Процессы ее образования всегда кинетически затруднены и требуют некоторого пересыщения по параметру, являющемуся движущей силой этих процессов (давлению паров при конденсации, концентрации растворенного вещества в растворе при кристаллизации). В случае коксообразования выделение новой фазы может или предшествовать собственно образованию кокса, если из раствора выделяется фаза асфальтенов, или идти одновременно с образованием кокса, если из раствора углеводородов выделяется фаза непосредственно кокса. Кинетические закономерности образования кокса в этих двух случаях, если выделение новой фазы является лимитирующий стадией коксообразования, могут быть весьма различны, так как в первом случае выделение новой фазы является чисто физическим, а во втором —химическим процессом. В любом случае наличие индукционного периода коксообразования при разложении углеводородов в жидкой фазе связано с кинетическими особенностями выделения новой фазы. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология