Коксообразование

К сырью гидрогенизационных процессов, по сравнению с каталитическим крекингом, не предъявляется столь жестких ограничений по коксуемости, поскольку скорости коксообразования в этих процессах несопоставимы. Однако по содержанию металлов к сырью обоих процессов предъявляются практически одинаковые ограничения, поскольку металлы сырья одинаково необратимо дезактивируют как металлические центры, так и кислотные центры катализаторов. [c.106]

Пиролиз проводится при 700—780° в регенеративных печах в присутствии водяного пара. В трубчатых печах первостепенной проблемой является отложение кокса. Трубы выполняются из высокохромистой стали. Пиролиз ведут в присутствии большого количества водяного пара, чтобы уменьшить коксообразование. [c.88]

На коксообразование в порах катализатора оказьшает также большое влияние гетероциклические соединения сырья, так как они в большинстве своем полярны и обладают более высоким адсорбционным эффектом, чем неполярные углеводороды. Так, при анализе состава кокса от гидрообессеривания гудрона [41] было показано, что в его состав включены сера, азот, кислород в результате деструктивного гидрирования нестабильных групп аминов, карбокси- и тиосоединений и других, входящих в состав структурных фрагментов смол и асфальтенов. Например, показано [41, 53], что дибензофуран, карбазол и дибензо-тиофен могут легко превращаться в кокс. Накопление азота и кислорода в составе коксовых отложений дибензофурана и карбазола больше, чем серы от дибензотиофена. Это связано с тем, что связь С-5 слабее, чем -N и С-О. [c.63]

Давление водорода равно 14— 70 ат. Высокое давление водорода здесь, как и в гидроформинг-процессе, позволяет практически полностью предотвратить коксообразование и получить насьщенные продукты реакции. Сера должна предварительно удаляться из сырья каким-либо каталитическим способом, например гидроочисткой, так как катализатор чувствителен к ее действию. [c.106]

Этим способом можно подвергать пиролизу как тяжелые нефтяные фракции, так и газообразные парафиновые углеводороды. Очень сильное коксообразование не имеет значения для этого процесса, так как корунд, применяемый в качестве теплоносителя, освобождается от кокса прямым нагреванием. Установка работает непрерывно. Труднейшей задачей в этом процессе является подача шариков в подогреватель, так как здесь они подаются не газлифтом, а при номощи элеватора. [c.61]

Термическое разложение углеводородов начинается при температуре 380—400 °С. С увеличением темиературы скорость крекинга растет. Глубина разложения углеводородов зависит от темиературы и времени пребывания сырья в зоне высокой температуры. Крекинг может осуществляться в паровом, жидком и двухфазном состоянии. Нежелательные явления ири крекинге — коксообразование (твердый осадок углерода) и газообразование. Снижение коксо- и газообразования достигается повышенной турбулизацией крекируемого потока и повышением давления. [c.217]

Повышение температуры при активном катализаторе способствует интенсификации реакций крекинга и коксообразования, что может отразиться на общем сроке службы катализатора. Поэтому перед повышением температуры в реакторах рекомендуется взять пробу [c.125]

В период регенерации эти печи сильно перегреваются. Высокая температура в свою очередь ускоряет коксообразование и это приводит постепенно к столь значительному повышению температуры, что катализатор дезактивируется. [c.87]

Давление в системе реактор — регенератор поддерживается практически постоянным ддя данного типа установок. Повышение давления несколько ухудшает селективность крекинга и приводит к росту газо — и коксообразования. [c.126]

Исследования, проведенные предприятиями территориального объединения Башнефтехимзаводы, БашНИИ и Уфимским нефтяным институтом показали, что с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье замедленного коксования снижается коксообразование в печных трубах. Для увеличения содержания ароматических углеводородов в сырье уста- [c.199]

Реакции коксообразования на катализаторе (36, 40, 41, 42] < [c.50]

При переработке тяжелого дистиллятного и остаточного сырья предварительной активации катализатора должно уделяться особое внимание. В литературе не опубликовано общепризнанной рецептуры подготовки катализатора к переработке остаточного сырья. Руководствуясь известными положениями, следует иметь ввиду, что сырье, особо склонное к коксообразованию, должно контактироваться с подготовленной поверхностью катализатора, обеспечивающей наименьшее коксообразование. [c.100]

Локальное повышение температуры способствует увеличению коксообразования [12]. Использование свежего и более активного катализатора усугубляет это явление. Частично тепло может быть отведено за счет испарения более легкой части сырья. Асфальтены и наиболее высокомолекулярные смолы обладают высокой теплотой адсорбции и менее подвижны. В связи с этим съем тепла адсорбции затруднен и создаются условия большего увеличения коксообразования. [c.117]

Для повышения безопасности эксплуатации установок дегидрирования предложен аппарат (рис. Х1У-6), в котором бутановая камера заменена елочным распределителем, размещенным на глухом металлическом листе толщиной 30 мм. Ликвидация ложного днища позволила не только уменьшить опасность вскрытия аппарата, но и снизить температуру процесса дегидрирования, уменьшить коксообразование, а также увеличить объем реакционной зоны. [c.329]

I Для уменьшения коксообразования каталитический крекинг тяже- лого сырья ведется при больших объемных скоростях и на ката- лизаторе несколько пониженной активности. [c.64]

Поэтому к регулированию коксообразования в реакторе путем изменения количества циркулирующего катализатора прибегают редко. [c.146]

Коксообразование можно уменьшить также снижением производительности установки по сырью и рециркулирующему газойлю. В отдельных случаях этого же можно достигнуть подачей в реактор сырья с пониженной температурой конца кипения. [c.147]

Для повышения коксообразования в реакторе повышают температуру в нем, увеличивают подачу рециркулирующего газойля. [c.147]

Страны, не располагающие собственными источниками нефти и газа, имеют в настоящее время возможность получать этилен, являющийся основой нефтехимической промышленности, из легкотранспортируемых продуктов, например из определенных фракций нефти. Эта задача решается в первую очередь пиролизом нефтяных фракций в присутствии водяного пара при 600 — 700°. Водяной пар служит одновременно разбавляющей средой и теплоносителем и уменьшает коксообразование. Процесс во многом подобен паро-фазпому крекинг-процессу. При этих процессах до 30% всего вводимого сырья превращается в газообразные продукты, в большинстве с высоким содержаниел олефинов, которые в недавнем прошлом считались нежелательными. Целевым продуктом являлся бензин. Процесс пиролиза, имеющий целью получение олефинов, о котором здесь идет речь, должен проводиться таким образом, чтобы обеспечить максимальный выход олефинсодержащих газов и минимальный — жидких продуктов, кипящих в интервале температуры кипения бензина. Выход последних может быть различным в зависимости от состава сырья и условий пиролиза. [c.54]

Гидроформинг-процесс проводится сейчас в прохмышленности также методом псевдоожиженного слоя. Хотя в процессе гидроформинга в результате дегидрирования освобождается водород, и дегидрирование и гидрирование представляют собой равновесный процесс, гидроформинг ведут под давлепием водорода. В присутствии водорода под давлением коксообразование значительно меньше, чем в отсутствие водорода, а благодаря высокой температуре равновесие сильно сдвинуто в сторону дегидрирования. Регенерация катализатора при работе методом псевдоожиженного слоя происходит непрерывно. [c.104]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Коксообразование. При осугцествлении реакций углеводоро — дов на кислошых кат ализаторах образуется углеродистый материал, называемый коксом, который не десорбируется с поверхности катализатора. Этот материал имеет атомное отношение водорода к углероду от 0,3 до 1,0 и спектроскопические характеристики, аналогичные таковым для полициклических ароматических соедине — ьий. [c.122]

Превращения нафтеновых и парафиновых углеводородов в ароматические — обратимые реакции, протекающие с увеличением объ ма и поглощением тепла. Следовательно, по правилу Ле — Шателье (см. 7.2.1), равновесная глубина ароматизации увеличивается с ростом температуры и понижением парциальног о давления водорода. Однако промышленные процессы риформинга вынуж-денЕЮ осуществляют либо при повышенных давлениях с целью подавления реакций коксообразования, при этом снижение равно — весной глубины ароматизации компенсируют повышением темпе-рат) ры, или с непрерывной регенерацией катализатора при пониженных давлениях. [c.179]

Изменение режима работы реактора, направленное на повышение выхода бензина, приведет к увеличенному коксоотложенпю на катализаторе. В ряде случаев выжиг повышенного количества кокса с катализатора в регенераторе не обеспечивается и в таких случаях для нормальной работы реакторной части необходимо прибегать к регулированию коксообразования в реакторе. Коксообра-зованпе в реакторе может быть снижено несколькими способами. [c.147]

Из рис. 10.5 следует вывод о юм, что при давлениях 3 — 4 МПа коксообразование подавляется в 1акой степени, что установки ри — с орминга со стационарным слоем катализатора могут работать без его ]>егенерации практически более 1 года. Применение би— и полиметаллических катализаторов позво — [c.188]

Температура. Оптимальный интервал температур для процессов гидрокрекинга составляет 360-440 °С с постепенным их П01 ышением от нижней границы к верхней по мере падения активности катализатора. При более низкой температуре реакции крекинга протекают с малой скоростью, но при этом более благоп — ри.чтен химический состав продуктов большее содержание нафте — нон и соотношение изопарафин н-парафин. Чрезмерное повыше — ни з температуры ограничивается термодинамическими факторами (реакций гидрирования полициклической ароматики) и усилением ро/1И реакций газо- и коксообразования. [c.229]

Гидровисбрекинг имеет сходство как с висбрекингом, так и с аталитическим гидрокрекингом, о чем свидетельствует название I роцесса. Процесс осуществляется без катализатора с рециркуля — 1 ией водорода при примерно тех же температурах и времени к онтакта, что и гидрокрекинг. Процесс проводится без значитель — кого коксообразования только при высоком давлении, поскольку [c.244]

Смешанный поток поступает в сепаратор 12 для очистки от коксовой пыли, образующейся в процессе деструктивной переработки сырья в зоне реакции. Отсепарированный поток поступает в систему теплообменников-холодильников 13, а затем в сепаратор 14. Часть жидкого потока возвраш,ается в продуктовый поток, большая же часть направляется в колонну 19. Крекинг-газы подаются на газоразделение в колонны 17 и 18. Природный газ подавляет реакцию коксообразования и повышает турбулизацию потока, что способствует снижению коксообразования в процессе термического крекинга. Метакрекинг позволил повысить октановое число прямогонного бензина с 68—64 до 72—76. [c.217]

Отмечено также, что чем ниже давление, тем вьпие должна быть начальная температура для достижения одинаковой степени превращения. Например, если при 16 МИа начальная температура 360 С, то при 7 МПа требуется 375 °С. Это, в свою очередь, усугубляет повышенное коксообразование, что ведет к увеличению дезактивации катализатора. Проблема снижения рабочего давления в реакторах процессов каталитического гидрооблагораживання является предметом многочисленных исследований и поисков. Несмотря на множество патентов на процессы с пониженным давлением, в литературе до сих пор пока нет публикаций, свидетельствующих об их практической реализации. Для рассматриваемых процессов, реакции которых протекают с очень большими диффузионными осложнениями, влияние давления практически равнозначно проблеме создания эффективного катализатора, стойкого к дезактива--ции отложениями углерода и металлов и обладающего повышенной селективностью в основньгх реакциях гидрогенолиза гетероатомных соединений. [c.67]

Расход водорода при гидрообессеривании остатков изменяется в пределах 80-140 м= /м , причем на реакции гидрогенолиза гетероатомных соединений расходуется лишь около 30%, а остальная часть идет на гидрирование ароматических соединений углеводородов, смол и продуктов расщепления [5, 6, 7, 8]. Производительность катализатора в зависимости от содержания в сырье металлов и асфальтенов при глубине удаления серы 70-93% изменяется в пределах 5,2-1,2 м /кг [9,-10], в то время как на дистиллятном сырье эта величина составляет до 40 м /кг. Низкие показатели по производительности катализаторов свидетельствуют о том, что проблема защиты их от дезактивации является весьма важной. Для подавления коксообразования на катализаторе вьшуждены прибегать к повышению давления водорода в реакторе. Это ведет к увеличению металлоемкости аппаратуры и возрастанию потребления электроэнергии [11,12]. [c.9]

С реакциями термодеструкции связано накопление в жидких продуктах ненасыщенных структур и осколков молекул углеводородов, которые склонны к поликонденсащш с аренами или полимеризации, что приводит к коксообразованию [38, 20, 52]. Полное их гидрирование термодинамически возможно при давлениях выше 20 МПа и температурах вьпие 427 °С [40]. Вероятность зарождения и накопления указанных структур в продуктах гидрооблагораживання нефтяных остатков возможно не только на стадии предварительного нагрева, но и при прохождении газопродуктового потока через реактор. Ши могут зародиться в пространстве между гранулами катализатора, в пленках жидкости, стекающей по гранулам, в макропорах катализатора, заполненных жидкостью и в застойных зонах реактора. [c.63]

Известно, что с повьпиением температуры- коксообразование на активной поверхности катализатора увеличивается (см. гл. 3). Если исходить из обсуждаемого механизма термодеструктивного гидрирования нефтяных остатков, то, очевидно, все закономерности, выявленные при изучении терм деструкции остатков в атмосфере водорода без, катализатора могут бьпь перенесены на аналогичную систему, но с катализатором. Катализатор обеспечивает возможность протекания реакций гидрирования и гидрогенолиза в монослое адсорбированных [c.63]

Тот факт, что по мере увеличения длительности пребьшания сырья в реакционной зоне в продуктах возрастает количество ненасыщенных углеводородов, также свидетельствует об увеличении вероятности накопления кокса в выходных слоях катализатора. Ненасыщенные углеводороды обладают высокими коэффициентами адсорбции и, следовательно, могут усиливать реакции коксообразования ввиду относительно длительного пребывания в порах катализатора или на его поверхности [36]. [c.64]

Расчеты аппаратов кипящего слоя (1986) -- [ c.266 ]

Теоретические основы технологии горючих ископаемых (1990) -- [ c.173 , c.176 ]

Органические покрытия пониженной горючести (1989) -- [ c.22 , c.42 , c.64 , c.70 , c.129 , c.133 , c.134 ]

Общая химическая технология топлива (1941) -- [ c.64 ]

Общая химическая технология топлива Издание 2 (1947) -- [ c.31 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология