Полиэфиры отжиг

Полиэтилентерефталат обычно хорошо кристаллизуется из расплава (разд. 6.3.1.4). Как и в случае других полиэфиров с высокой температурой плавления, совершенствование кристаллов полиэтилен терефталата в процессе отжига может осуществляться не только в результате физических перегруппировок сложенных цепей в кристаллах, но также вследствие химических превращений, затрагивающих основную цепь макромолекулы (разд. 7.3.4). Имеются также сведения (разд. 6.3.3), что при повышенном давлении полиэтилентер( фталат кристаллизуется с образованием кристаллов из вытянутых цепей. Однако детальное дилатометрическое и калориметрическое исследования таких кристаллов пока не проводили. [c.96]

Полиэтилен, полипропилен и найлон-6 — наиболее изученные полимеры. Особенности плавления деформированных образцов этих полимеров, а также других виниловых полимеров, полиоксисоединений, полиэфиров и полиамиде обсуждаются ниже. В каждом случае последовательно рассмотрено плавление деформированных образцов, полученных тремя способами. Первым описано плавление растянутых или прокатанных образцов (разд. 4.4.3 и 4.4.4). Эти образцы в процессе отжига при температурах, близких к температуре плавления, имеют тенденцию усаживаться до размеров перед деформацией [ 12]. Затем рассмотрено плавление кристаллов, образовавшихся при кристаллизации в процессе течения или растяжения растворов или расплавов. Последними разобраны особенности плавления образцов, растянутых под давлением. Эти две последние группы образцов не дают заметной усадки, если при кристаллизации полимерные цепи распрямляются [12]. Общие вопросы кристаллизации, вызванной напряжением, рассмотрены в недавних обзорах [21, 218] и обсуждены в разд. 6.2.2, 6.3.2 и 6.3.3. [c.268]

Несмотря на большое промышленное применение ориентированных материалов на основе полиоксисоединений и полиэфиров, мало известно относительно неравновесного плавления этих полимеров в вытянутом состоянии. Основное внимание было уделено исследованию механических свойств, структуре и отжигу вытянутых образцов этих полимеров, а не анализу особенностей их плавления. [c.287]

В табл. 6.11 приведены экспериментальные данные о влиянии продолжительности выдержки образцов при температуре испытаний на их термические коэффициенты расширения. Резкое различие в поведении наполненных полиэтилена и полиамида 12, с одной стороны, и сложного полиэфира — с другой, обусловлено следующими факторами а) любые остаточные изменения при отжиге, кристаллизации и доотверждении вызывают усадки и последующее уменьшение теплового расширения б) релаксация напряжений в изотермических условиях приводит к увеличению объема и, следовательно, повышению термического коэффициента расширения в) адгезионное разрушение по границе раздела фаз приводит к увеличению ус- Это можно выразить следующим образом [c.276]

Кроме того, при изучении закаленных образцов, например полиэфиров, во всей области изменения температуры от комнатной до точки плавления удается обнаружить и другие переходы. Вначале при низких температурах (но выше температуры стеклования) может происходить так называемая холодная кристаллизация , причем можно считать, что образец существует в жидкоподобном состоянии, даже если он находится при температуре значительно ниже температуры плавления. Затем становятся заметными плавление и отжиг при этом менее совершенные кристаллические образования плавятся и перестраиваются, переходя в более стабильное состояние. Наконец, при температурах ниже истинной температуры плавления может также наблюдаться переход, соответствующий дезориентации цепей в вытянутом образце. [c.75]

При медленном охлаждении из расплавленного состояния или при нагревании дморфного образца (отжиг) полиэфир вначале становится липким, затем кристаллизуется, теряет прозрачность и становится хрупким. Помут- нение полимера при кристаллизации является типичным признаком возникновения сферолитной структуры, рассеивающей свет во всех направлениях. При кристаллизации ориентированного полимера помутнение отсутствует, что указывает на осуществление в данном случае процесса кристаллизации в ориентированных первичных структурных образованиях, таких, например, как пачки цепей. [c.107]

Одним из самых интересных полиэфиров является полиэтн-лентерефталат (майлар или терилен). Литтл [4] установила, что полиэтилентерефталат более стоек по отношению к излучению, чем алифатические полиэфиры. Зисман и Бопп [3] обнаружили значите.тьное уменьшение прочности и удлинения при 10 нейтрон/см . Чарлзби сообщил, что терилен сшивается при облучении в ядерном реакторе, но Литтл [4, 6] подвергла это сомнению. Она нашла, что водород или совсем не выделяется, или его выделяется очень мало, а также мало выделяется и других газов, и полная потеря прочности происходит после получения дозы 1,5-Ю нейтрон/см . Рентгенограмма первоначально кристаллического полимера после облучения не нарушается материал, который вначале аморфен, после облучения может быть подвергнут отжигу до высокоупорядоченного состояния,. Это показывает, что происходит деструкция, сопровождающаяся незначительным сшиванием или даже не сопровождающаяся им. При значительном протекании процесса сшивания следует ожидать нарушения кристаллической картины [c.189]

Наблюдаемые эффекты характерны не только для ПЭ, но и для найлона, поли-4-метилпентена-1, ПП, полиэфиров и других полимеров. Интересные особенности были обнаружены при отжиге монокристаллов полибутена-1 [101], связанные с явлением полиморфизма. Оказалось, что утолщение отдельных ламелей при одинаковых условиях было либо весьма значительным (от 60 до 250 А), либо отсутствовало совсем в зависимости от того, в какую кристаллическую ячейку были упакованы полимерные цепи. [c.74]

Большинство данных по необратимому плавлению полиэфиров относится к полиэтилентерефталату. Первое подробное исследование кристаллизации, плавления и отжига полиэтилентерефталата вьшолнено Цахманом и Стюартом [ 272]. Результаты этой работы часто забывали, хотя уровень исследования необратимого плавления в ней не превзойден до сих пор. Фактически во многих работах, указанных выше, необратимому характеру плавления было уделено мало внимания. Цахман и Стюарт изучали изменение степени кристаллич- [c.252]

Нзотактический поливиниловый спирт можно получить из его полиэфиров, например поли-грег-бутилвинилового эфира [484, 1305] или поливинилбензилового эфира [1202]. По данным рентгенографии, а также из очень слабой полосы поглощения при 1146 СМ следует, что нзотактический поливиниловый спирт кристаллизуется очень плохо даже после длительного отжига [484]. [c.258]

Данные этой таблицы показывают, что аморфный полиэфир фта,левой кислоты не изменяет своего удельного веса от тепловой обработки, в то время как полиэфир терефталевой кислоты кристаллизуется при отжиге, и поэтому удельный вес его повышается. Изофталат занимает промежуточное положение. Его удельный вес возрастает незначительно. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология