Образование соединений, плавящихся конгруэнтно

Точка I на рис. 45а определяет условие образования устойчивого химического соединения для жидкой и твердой фаз. Системы с устойчивым в жидком и твердом состоянии химическим соединением, которое плавится без разложения, называют конгруэнтными. На диаграмме 45а в т. I сходятся две разные кривые ликвидуса с образованием плавного максимума. При изменении давления в системе смесь состава а не меняется и точка I на диаграмме перемещается вверх. [c.182]

Заметим, однако, что соединения второго типа в тройных взаимных системах встречаются очень редко, тогда как соединения первого типа весьма распространены. По своему составу химические соединения тройных взаимных систем являются преимущественно двойными солями. Они могут плавиться конгруэнтно п инконгруэнтно. Образованию каждой двойной соли на диаграмме плавкости тройной взаимной системы отвечает появление поля первичной его кристаллизации и соответствующих пограничных кривых. [c.402]

Компоненты бинарной системы могут реагировать друг с другом, образуя твердое соединение, которое существует в равновесии с жидкостью в некотором диапазоне концентраций. Если образование соединения приводит к появлению максимума на диаграмме температура— состав , как показано на рис. 4.13 для системы цинк—магний, то говорят, что это соединение плавится конгруэнтно. Точка на оси составов, соответствующая максимуму температуры, представляет состав соединения. Если концентрация выражена в мольных процентах, то такие максимумы появляются при 50, 33, 25% и т. д., что соответствует целочисленным отношениям компонентов— 1 1, 1 2, 1 3 и т. д. Диаграмма на рис. 4.13 похожа на две помещенные рядом диаграммы уже рассмотренного типа, правда они несколько различаются. В данном случае кривая жидкости имеет горизонтальную касательную (т. е. нулевой наклон) в точке плавления конгруэнтно плавящегося соединения М 2пз, тогда как в точках плавления чистых компонентов наклон не равен нулю [17]. Это значит, что если в системе А—В существует конгруэнтно плавящееся соединение АВ, то добавки очень малых количеств А или В не будут понижать его точку плавления (или точку замерзания). [c.129]

Хотя фазовые соотношения на диаграмме фиг. 2.3, г характеризуют образование соединения АВ, легко видеть, что в этих условиях систему Л—В можно представить как совокупность двух подсистем Л—АВ и АВ—В, в которых возможно образование эвтектик. Таким образом, каждая из подсистем на фиг. 2.3, г подобна системе на фиг. 2.3,6. В некоторых случаях температура плавления соединения, образовавшегося согласно диаграмме фиг. 2.3, г, может превышать температуры плавления обоих компонентов Л и В. Говорят, что соединение АВ плавится конгруэнтно это означает, что твердая фаза АВ находится в равновесии с расплавом одинакового состава. [c.70]

Система MgO—АЬОз— aO имеет значение для технологии глиноземистого цемента. Диаграмма состояния приведена на рис. 5.15. В системе наблюдается образование химического соединения состава MgO-АЬОз, называемого магнезиальной шпинелью. Она кристаллизуется в кубической системе и имеет показатель преломления, равный 1,72. Шпинель образует твердый раствор с глиноземом, в результате чего показатель светопреломления увеличивается до 1,733. Она плавится конгруэнтно при 2408 К. Это свойство шпинели используют при получении высокоглиноземистых магнезиальных цементов, применяемых в качестве футе-ровочного материала тепловых агрегатов многих отраслей промышленности. [c.154]

Рассмотрим сначала случай, когда инконгруэнтно плавящееся соединение образуется в одной из двойных систем. Дана тройная система А—В—С (рис. XVIII.9). Пусть в двойной системе А—В образуется соединение S, которое плавится инконгруэнтно как и в предыдущем разделе, предполагается, что растворимость в жидком состоянии полная, а растворимость в твердом состоянии отсутствует. Так как соединение плавится инконгруэнтно, то нашу систему А—В—С нельзя трактовать как образованную двумя вторичными А—S—С и В—3—С. Однако поверхность ликвидуса и в этом случае будет состоять из четырех полей в согласии с принципом соответствия, так как каждому насыщенному в отношении одной фазы раствору должно отвечать свое поле, а таких фаз — четыре А, В, С и S. Поверхность ликвидуса, таким образом, будет иметь некоторое сходство с аналогичной поверхностью системы в случае образования конгруэнтно плавящегося соединения, т. е. будет содержать четыре поля, пять пограничных кривых и две нонвариантные точки но теперь эти элементы расположены несколько иначе, и некоторые из них обладают другим характером. [c.211]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Характерной особенностью рассматриваемого случая является то, что один из компонентов, в данном случае А, плавится выше, чем плавилось бы химическое соединение, если бы его плавление было конгруэнтным (диаграммы / и II). Кроме того, при температуре плавления соединения оно оказывается менее устойчивым, чем смеси твердого А с соответствующим раствором, т. е. точка S, отвечающая удельному изобарному потенциалу соединения (диаграмма///), лежит над касательной, проведенной из точки As к кривой между Л s и точкой касания. При некотором дальнейшем понижении температуры (диаграмма IV) точка S будет ниже кривой, но выше касательной, проведенной из точки Л . Соединение находится в равновесии с двумя растворами D и Е, но оно неустойчиво. В устойчивом же равновесии находятся смеси твердого А с раствором F. При дальнейшем понижении температуры точка S, наконец, придет на касательную Л (диаграмма V). В равновесии будут находиться твердый компонент А, твердое соединение S и раствор G. При еще более низкой температуре (диаграмма VI) точка S опускается ниже касательной AsH, проведенной из Ag. Теперь смеси твердого Л с раствором Н уже будут неустойчивы, устойчивы же будут смеси твердого А и соединения S или смеси твердого соединения с раствором J. Дальнейший вывод не представляет затруднений диаграмма VII соответствует температуре эвтектики, образованной соединением S и компонентом В. [c.107]

Перейдем к диаграммам IV типа, связанным с образованием достаточно устойчивого химического соединения двух компонентов состава А В (рис. 121). Соединение имеет определенную точку плавления (ая (Ал В ) и, как говорят, плавится конгруэнтно. В этом случае соединение ведет себя как индивидуальное химическое вещество и диаграмма плавкости как бы разделяется на две диаграммы первого типа — правее и левее точки с. Правая диаграмма будет относиться к химическому соединению и компоненту В, левая — к тому же соединению и компоненту А. Точка с является как бы точкой пересечения двух кривых, так как наклоны кривых сЕ и сЕ в точке с существенно различны. Это свидетельствует о полной устойчивости соединения, плавящегося без диссоциации. Однако часто в точке с кривая плавкости проходит через максимум, т. е. кривые сЕ и сЕ" плавно переходят одна в другую, имея нулевой наклон. В этом случае происходит частичная диссоциация соединения при плавлении. [c.323]

На рис. 11.14 показаны Р-Т-, Р-х- и Т-х-проекции и сечения при Р = = 1 атм я Т = 2800° К системы кремний — углерод . Относительная стабильность двух кристаллических модификаций карбида кремния (гексагональной и кубической) не учитывалась. Из рисунка видно, что карбид кремния не плавится конгруэнтно, а разлагается на углерод и расплав, обогащенный кремнием. При сублимации соединение диссоциирует с образованием твердого углерода и пара, содержащего избыток кремния. [c.89]

Максимумы, наблюдаемые на диаграмме, соответствуют образованию устойчивых химических соединений. В точках максимумов, как это следует из второго правила Гиббса—Розебума, состав жидкой и твердой фаз совпадает. Эти точки, в которых температура плавления максимальна, называются дистектиками (что означает тредноплавящийся ). О смесях, состав которых в жидкой и в твердой фазах одинаков вследствие образования новых химических соединений, говорят, что они плавятся конгруэнтно. ( Конфуэнт-ный означает совпадающий .) [c.207]

В окислительной атмосфере вплоть до 1460 5°С 12A7 плавится конгруэнтно. В восстановительной атмосфере его температура плавления 1480 5°С. Решетка 12A7 способна включать ионы фтора, хлора с образованием соединения i2A7 aX2, где X—ОН, F, С1, при этом параметры элементарной ячейки увеличиваются в следующем порядке фторид — гидрат — хлорид. [c.144]

Халькогениды. Для систем индий—халькоген характерно образование соединений типа ПаХ, 1пХ и 1П2Х3, а также промежуточных соединений и соединений с большим содержанием халькогена. Полуторные халькогениды 1П2Х3 плавятся конгруэнтно. У моносульфида и моноселенида, как и у монохалькогенидов галлия, найдена слоистая структура типа ОаЗ, в которой существует связь металл — металл, с координационным числом индия 4. Монотеллурид индия имеет другое строение (см. далее). Из соединений ЫаХ в кристаллическом состоянии устойчивы только селенид и теллурид. Они плавятся инконгруэнтно [58], [c.292]

На рис. 18 и 19 были даны диаграммы состояния систем с образованием химического соединения, причем это соединение плавится, как говорят, конгруэнтно, т. е. при его плавлении образуется жидкость того же состава, который это вещество имело в твердом состоянии. Но возможно еще так называемое инконгруэнтное плавление, при котором образуется жидкость другого состава, чем плавящееся вещество это возможно в тех случаях, когда при плавлении вещества, кроме образования жидкости, еще выделяется твердое вещество другого состава. Например, глауберова соль На250410Н20, нагретая до 32, 38°, плавится, причем образуется жидкость и одновременно происходит выделение некоторого количества безводного сульфата натрия. Ясно, что в этом случае жидкость, образовавшаяся из глауберовой соли, содержит меньше безводного N32504, чем содержала взятая соль. [c.47]

Система ТН—Ге/4. В системе отмечено взаимодействие компонентов с образованием конгруэнтно плавящегося при 426° С соединения TbTelg (рис. и). Эвтектика, образованная йодидом таллия и T Tele, плавится при 358° С и отвечает содержанию 26% мол. ТеЬ. Эвтектика, образованная соединением и тетрайодидом теллура, плавится при 268°С и содержит 80% мол. Tel4. На диаграмме отмечены эффекты полиморфного превращения ТП при 170° С. [c.123]

Нами была исследована и другая возможность, а именно использование для зонной очистки низших хлоридов индия [18], которые легко могут быть получены сплавлением трихлорида индия с металлическим индием. Так как литературные данные о низших хлоридах индия [19—22], в частности об их составе и области существования, содержали существенные разногласия, было предпринято исследование системы индий — трихлорид индия методами термического и рентгенофазового анализа I23, 24]. На рис. 6 показаны результаты исследования средней части этой системы, где расположены все низшие хлориды. От металлического индия до монохлорида индия наблюдается расслаивание. Монохлорид индия, по нашим данным, плавится при 225 °С. Из образующихся между моно- и трихлоридом четырех промежуточных хлоридов только Inj ls плавится конгруэнтно при 323 °С. Это соединение обладает полиморфным превращением при 302 °С. Справа от ординаты соединения полиморфное превращение наблюдается при более низкой температуре 282 °С, что может объясняться образованием твердых растворов на основе высокотемпературной р-модификации этого соединения. Все остальные хлориды — 1пзС14, 1п4С1, и In ] — плавятся инконгруэнтно при 265, 258 и 239 °С, соответственно. [c.72]

Мы видим, что радон соосаждается с кристаллами H2S-2 eH50H, причем константа распределения D действительно остается постоянной в пределах ошибок опыта. Следовательно, радон дает аналогичное молекулярное соединение Rn-2 oH50H, которое значительно устойчивее его гидрата[ ], так как легко получается при комнатной температуре. Устойчивость его, как мы и предполагали, близка к устойчивости соединения HoS, так как константа D имеет значение около 1. Следовательно, его температура плавления тоже должна быть около 50°. В отличие от гидратов, соединения с фенолом плавятся конгруэнтно возможно, что они могут существовать и в жидком состоянии. Мы видим, что для образования соединения с фенолом наличие дипольного. момента не является необходимым условием. Аргон также соосаждается с Н.5-2СвНвОН, причем константа распределения D близка к 0.002. Аналогичные соединения были получены нами также для SO2, НС1 и НВг, причем прямые g P—t для [c.188]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование соединений, плавящихся конгруэнтно: [c.302] [c.335] [c.200] [c.149] [c.200] [c.204] [c.193] [c.292] [c.123] [c.255] [c.45] [c.187] [c.21] [c.169] [c.259] [c.137] [c.240] [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология