Фосфониевые со сложными эфирами

При взаимодействии ионов карбония с анионами минеральных, сульфониевых, фосфониевых и других гидроксильных кислот или с самими этими кислотами образуются соответствующие сложные эфиры [c.297]

Из предыдущего обсуждения очевидно, что присоединение трифенилфосфина или простых фосфониевых илидов к ненасыщенным карбонильным соединениям является полезным методом синтеза более сложных илидов. Однако не менее очевидно, что присоединение илидов к эфирам ацетиленкарбоновых кислот не приводит к однозначным результатам при получении различных сложных илидов. [c.49]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Такой тип реакции присоединения по Михаэлю с последующим замыканием циклопропанового кольца наблюдается в реакциях между ненасыщенными нитрилами, кетонами, альдегидами, сложными эфирами, фосфонатами и фосфониевыми солями с а-хлорнитроалканами, галогенмалоновыми эфирами, а-хлор-нитрилами и а-хлорэфирами [1094, 1095, 1096, 1214, 1215, 1427]. Как правило, всегда необходимо использовать концентрированный гидроксид натрия и ониевую соль, однако по крайней мере в некоторых случаях медленная реакция возможна и в отсутствие катализатора. [c.225]

Использование этого подхода можно показать на примере реакции сложных эфиров а-иод- или а-бромкислот с алкилиденфосфо-ранами, причем для элиминирования трифенилфосфина из образующейся фосфониевой соли необходимо применение второго эквивалента илида [144] схема (79) . [c.33]

Ацилирование фосфониевых илидов сложными эфирами было применено при синтезе циклических илидов. Хауз и Бейбад [88] нашли, что обработка ряда ш-карбэтоксиалкилтрифенилфосфо-ниевых солей (ЬП1) трег-бутилатом калия приводит к соответствующим циклическим кетоилидам (Ь1У). Превращение, вероятно, проходит через промежуточный илид с открытой цепью, а затем карбанион атакует карбометоксильную группу. Вытесненный на первой стадии этокси-анион, очевидно, действует как [c.52]

Если ацилирующий агент таков, что освобождающийся при ацилировании анион (X ) является достаточно сильным основанием для превращения ацилированной фосфониевой соли в ацилированный илид, то может быть достигнут максимальный. выход 100%. Это реализуется в случае сложных эфиров [1, 8, 86] и тиоэфиров [81, 85].. Лцилирование с помощью сложных эфиров было применено и при синтезе циклических ацильных илидов. Бергельсон и сотр. [28] сообщили, что при получении илида LHIa (п = 2) из соответствующей фосфониевой соли происходит самопроизвольное внутримолекулярное ацилирование, причем образуется пятичленный циклический кетоилид LIV (п=2). [c.110]

Сообщается также о моделях МФК-реакций для систем жидкость/жидкость с использованием в. качестве катализаторов необычных циклических фосфониевых и арсониевых солей [59], а для системы твердая фаза/жидкая фаза — особой октопус-мо-лекулы ( осьминога ) [60], сложных по структуре 88] и простых эфиров этиленгликоля [61], лолиэтиленаминов [62], тетраметил-этилендиамина [63] и замещенных р-аминофосфамидов [64]. [c.79]

Нек-рые соед., напр, краун-эфиры, четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, применяемые для катализа П., протекающей в гетерог. условиях, являются катализаторами межфазного переноса, облегчая перенос реагентов из одной фазы в другую, напр, из водной в органическую. Процессы П. могут быть также автокаталитическими, напр, синтез полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов, катализируемый полиамидокислотой, и самока-тализируемыми, напр, синтез сложных полиэфиров из ди-карбоновых к-т и диолов, катализируемый дикарбоновыми к-тами. Катализаторы применяют как в истинно каталитич. кол-вах (молярные проценты), так и в значительно больших (напр., стехиометрических) в тех случаях, когда катализатор вьшолняет также роль акцептора низкомол. продукта П., напр. П. бисфенолов и дихлорангидридов дикарбоиовых к-т в присут. третичных аминов (акцепторно-каталити-ческая П.). [c.633]