ЯМР-спектроскопии в средних циклах

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Если на ранних этапах этим методом определяли лишь среднее количество циклов в исследуемой смеси нафтенов, то теперь сюда прибавилось определение количества метильных и метиленовых групп методами ИК-спектроскопии, дифференциация метильных групп на группы, связанные и не связанные с циклами, определение длины алкильных заместителей в цикланах. [c.362]

При обработке мочевиной происходит депарафинизация всех фракций нефти, как керосино-газойлевых, так и масляных, о чем свидетельствует значительное понижение температуры их застывания. Ком-плексообразованием со смесью равных количеств мочевины и тиомочевины из нефти выделяются твердые углеводороды. Очищенные адсорбционной хроматографией от аренов и смол насыщенные углеводороды разделяются далее последовательной обработкой мочевиной и тиомочевиной. Методом ГЖХ установлено, что во фракции углеводородов, выделенных комплексообра-зованием с мочевиной, массовое содержание нормальных алканов — 92,1 %. С тиомочевиной образуют комплекс преимущественно цикло- и изоалканы, их суммарная массовая доля в выделенном образце — 67,4 %, а среднее число СНз-групп в молекуле углеводорода составляет 3,7 по данным ИК-спектроскопии. [c.40]

По этим причинам параметры обмена протонов по данным протонного резонанса можно определить более точно, чем по данным колебательной спектроскопии. В то время как за пределами области времени уширения интерпретация колебательных спектров ограничена неопределенностью, интерпретация ЯМР-спектров может быть проведена очень точно [1, 40, 52]. Рассмотрим жидкий раствор, содержащий Пд протонов в А и Яв протонов в В. Пусть Ра = а/( а + в), а Лв = в/( и + в)- Обозначим среднее время пребывания протона в А и В в течение обменного цикла (см. стр. 219) через тд и тв соответственно, и пусть = тд + %в- Согласно уравнению (26), тд/тв = == Ра рв- [c.224]

Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

В настоящей работе предлагается методика структурно-группового анализа нефтяных компонентов комплексным методом спектроскопии ЯМР Н и С. Определяемые параметры х ж у (табл. 6) позволяют получать более детальную информацию о бензильных заместителях, алкильных цепях и нафтеновых циклах. Иногда, особенно для нефтяных ВМС, полезно, наряду с предлагаемой, использовать методику [1], позволяющую одновременно с параметрами средней молекулы находить число и характер составляющих ее структурных единиц. Структурногрупповые характеристики, полученные но предлагаемой методике (см. табл. 6) и методике [1], хорошо согласуются и дают [c.58]

Структура циклокаучуков. Макромолекулы циклокаучуков состоят иа одного или нескольких циклич. звеньев, разделенных линейными участками. Среднее значение числа циклов п в блоке рассчитывают но ф-ле й=(100 — f)l f— l), где f — общее содо ание двойных связей, l — содержание двойных связей в линейных участках цепи. f опреде,пяют хими . методами, наир, реакцией с надбензойной к-той, i— методом ИК-спектроскопии. Значение п, к-рое м. б. рассчитано и по данным ЯМР высокого разрешения, зависит от условий циклизации и типа катализатора. Гак, при использовании TI I4 я= 2, а в случае каталитич. системы РзОз-рфенол п можот быть равно 2 или 3. [c.440]

Недавно появилась статья Голуба и Геллера [84а], посвященная исследованию циклизованного каучука. Методом ИК-спектроскопии и ЯМР исследованы натуральный и синтетический нолиизопрены и дей-терированные нолиизопрены, подвергавшиеся циклизации в бензоле в присутствии четыреххлористого титана при 80°. Авторы приходят к выводу, что циклизованный каучук состоит в основном из бициклических систем. Однако полученные результаты, по-видимому, не находятся в противоречии с распределением циклов, при котором их число в каждой системе в среднем составляет около 2. Эти результаты хорошо согласуются с представлениями, изложенными в данном разделе. Вал-ленбергер [846], изучавший реакцию разложения каучука, также приходит к выводу, что циклизованный каучук обладает полициклической структурой. [c.124]