Макромолекула ПС Д идентичности

Рис. 1. К вопросу о различимости макромолекул идентичного состава, но с различной конфигурацией (кружки — атомы С, атомы Н не показаны). .

Если функциональность а всех точек ветвления в молекуле одинакова, то по начальной ординате асимптоты можно в принципе определить число ветвлений г. Если раствор макромолекул, идентичных по массе, полидисперсен по числу г точек ветвления в макромолекуле и длине ветвей, то уравнение асимптоты (4.19) сохраняет ту же форму, но в нем будет фигурировать величина — среднее число ветвлений с функциональностью а. Наконец, в более близком к практике случае полидисперсности как по массе, так и по разветвленности уравнение асимптоты усложняется и включает также функцию распределения частиц по массе. Определение параметров разветвленности по. ( сН [c.302]

Из представленных выше аналитических данных явствует что нри построении частиц готового фага используется всегда одна определенная нить из двухниточной спирали ДНК. Очевидно, вторая нить синтезируется клеткой только для осуществления процесса редупликации по Крику—Уотсону, так как каждая отдельная цепь служит матрицей для образования комплементарной цепи, после чего может произойти синтез макромолекулы, идентичной с исходной. [c.222]

Для низкомолекулярных соединений возможно определение молекулярного веса путем анализа дифракционной картины рентгеновских лучей, полученной для кристалла данного вещества. При исследовании полимеров этот подход целесообразен лишь исключительно для кристаллических глобулярных белков, в которых все макромолекулы идентичны, а отдельная макромолекула представляет повторяющуюся ячейку кристаллической решетки. Схематически это изображено на рис. 2,а. В большинстве случаев полимеры или совершенно не кристаллизуются, или [c.12]

При использовании ультрацентрифугирования в градиенте плотности в биохимии целью исследования часто бывает анализ систем, содержащих макромолекулы идентичного молекулярного веса, но имеющих различную эффективную плотность. Способность к разделению зон, содержащих различные компоненты растворенного вещества, будет зависеть от соотношения у расстояния Аго между срединными участками и средним квадратичным отклонением а местоположения макромолекул в пределах их зон. Так как Аго = Apf/(dp/dr), то, подставляя значения Го и ст из уравнений (IV-48) и (IV-49), получаем [c.164]

Какова структура функционального центра Большинство функций макромолекул может быть связано с определенными их участками. Поэтому все вопросы о структуре, затронутые выше, приобретают решающее значение применительно к этим участкам. Кроме того, желательно знать, какие остатки в макромолекуле действительно контактируют со связанной молекулой. Расположены ли некоторые из них так, чтобы играть роль в катализе Особенно важен вопрос о том, сопровождается ли связывание или функционирование структурными изменениями в хозяйской макромолекуле или в связанной с ней молекуле. Например, многие белки представляют собой смесь молекул, находящихся в нескольких дискретных конформациях, и лишь одна из них может оказаться стабильной при насыщении белка связывающимися с ним молекулами. Многие малые молекулы, связывающиеся с двойными спиралями нуклеиновых кислот, вызывают некоторое их раскручивание, удлиняя всю структуру. Все это означает, что далеко не всегда структура пассивной, не работающей макромолекулы идентична структуре функционирующей макромолекулы. [c.34]

Если разделение разнородных по химическому составу макромолекул может быть осуществлено сравнительно просто, то разделение очень длинных одинаковых по строению молекул на индивидуальные соединения невозможно из-за практической идентичности свойств соседних членов гомологического ряда. [c.17]

В то же время строение элементарных звеньев макромолекул при идентичности химического состава может отличаться взаимным пространственным расположением атомов. Такой тип пространственных различий в структуре вещества получил название конфигурационного. [c.77]

Следует сказать, что понятие периода идентичности всегда связано с кристаллическим состоянием полимера. Только при строгой ориентации, которая возможна при кристаллическом состоянии, отдельные участки цепи макромолекулы принимают фиксированное положение в пространстве. Например, у кристаллического полиэтилена период идентичности определяется величиной одного зигзага плоской пилообразной углеродной цепи и равен 2,53 А [c.375]

Общие представления о полимерах. Элементарное звено. Степень полимеризации. Период идентичности. Линейные, разветвленные и пространственные полимеры. Химическая классификация полимеров. Карбоцепные и гетероцепные полимеры. Общие свойства ВМС. Понятие о средней массе полимеров. Гибкость макромолекул. Отличительные особенности полимеров. [c.172]

Характер термомеханических кривых зависит не только от природы полимера, но и от его молекулярной массы, т. е. от числа звеньев в макромолекуле. Зависимости деформации от температуры для линейного полимера с различным числом звеньев в цепи не идентичны (рис. 29.5). Как видно, температура стеклования почти не зависит от общей длины цепи. Это можно объяснить тем, что в процессе нагревания Тс соответствует появлению вращательного движения звеньев цепи, но почти не связана с межцепными взаимодействиями. Температура текучести Гт, отвечающая началу движения полимерных цепей, оказывается в сильной зависимости от длины цепи. При числе звеньев в цепи около 100 Гт практически совпа- [c.464]

Упаковку звеньев макромолекул в кристалле полимера можно представить в виде кристаллической решетки, образованной совокупностью идентичных точек в пространстве. Введение понятия кристаллической решетки позволяет использовать для анализа структуры подход, детально разработанный для кристаллов низкомолекулярных веществ. [c.168]

Существование геометрической периодичности вдоль осей макромолекул — периода идентичности — проявляется в присутствии на текстур-рентгенограммах слоевых линий. Слоевыми линиями называют воображаемые линии, мысленно проведенные через рефлексы, находящиеся на одном и том же расстоянии от экватора (см. рис V. 16). [c.179]

Цель работы. Получение рентгенограмм изотропного и ориентированного полиизопрена определение по рентгенограммам фазового состояния образцов расчет периода идентичности определение конформации макромолекулы полиизопрена в ориентированном состоянии. [c.192]

Период идентичности по оси макромолекулы с определяют из расстояния между слоевыми линиями [c.193]

Для определения конформации макромолекулы сравнивают теоретическое и экспериментальное значения периодов идентичности. Теоретическое значение периода идентичности рассчитывают, исходя из модели макромолекулы ориентированного полиизопрена в виде плоского зигзага. При расчете учитывают тип изомерии, валентные углы и длины валентных связей, которые определяют из радиусов атомов (табл. VI. 2). [c.193]

Всякую кристаллическую структуру можно представить состоящей из множества элементарных ячеек —повторяющихся элементов кристаллической решетки в целом. Длина элементарной ячейки с равна периоду идентичности макромолекулы (см. гл. 7). На рис. 12.1 показано расположение участков макромолекул [c.172]

Все молекулы определенного белка идентичны и, следовательно, имеют одинаковую относительную молекулярную массу, которая в зависимости от типа белка составляет от десятков до сотен тысяч, а иногда и больше. В этом заключается отличие белков от некоторых других природных полимеров (например, целлюлозы или синтетических полимеров), макромолекулы которых имеют разную длину (хотя и получены регулярным повторением одной и той же структурной единицы), а значит, могут иметь разную относительную молекулярную массу. [c.192]

Простейшая структурная единица макромолекулы целлюлозы состоит из двух элементарных звеньев и определяет период идентичности. [c.21]

Понятие периода идентичности связано с кристаллическим состоянием полимера. В изолированном состоянии макромолекула может менять свою форму, а отдельные ее звенья различно поворачиваться относительно друг друга. При кристаллизации полимеров на определенных участках звенья макромолекулы располагаются в строго фиксированном положении. Молекулярная цепь полимера оказывается построенной из повторяющихся участков одинаковой пространственной структуры. Такой участок цепи и называют периодом идентичности. [c.22]

Макромолекула кристаллического полиэтилена представляет собой плоскую зигзагообразную углеводородную цепь, период идентичности которой определяется размером одного зигзага этой цепи [c.22]

Нам представляется желательным получение таким путем узких по молекулярно-массовому составу полимерных продуктов, например, для последующего приготовления из них смесей любого регулируемого состава. Технология такого процесса должна, очевидно, включать стадию выделения из смеси полимеров узкой низкомолекулярной фракции и возврат в систему в смеси с исходным мономером. На сегодняшний день реальность такого подхода очевидна уже для процессов поликонденсации, где функциональность низкомолекулярных продуктов идентична исходным. Такой подход к созданию однородных полимеров и интенсификации полимеризационного процесса потребует разработки специальных методов, позволяющих предварительно восстанавливать функциональность возвращаемых в систему макромолекул. Это замечание в определенной мере относится к цепным реакциям любого типа. Здесь степень рециркуляции должна быть увязана с периодом жизни радикалов. [c.13]

Полимеризацией называют процесс соединения молекул мономеров, приводящий к образованию макромолекул (веществ, имеющих большую молекулярную массу), без выделения побочных продуктов. Строение элементарного звена в этом случае идентично строению исходного мономера. [c.259]

В автоклавном реакторе непрерывного действия все компоненты реакционной смеси находятся в идентичных условиях полимеризации, но различаются по времени пребывания. В реакторе трубчатого типа все компоненты реакционной смеси пребывают в зоне реакции одно и то же время, но по длине реактора условия синтеза различны. Отсюда следует, что в первом случае макромолекулы должны обладать одинаковым относительным содержанием структурных элементов (частота разветвленности, степень ненасыщенности), но сильно различаться по молекулярной массе в соответствии с шириной распределения по временам пребывания. Во втором случае полимер должен быть полидисперсным как по молекулярной массе, так и по структуре макромолекул. Исследования подтверждают это [53, ]]], 122]. Главные различия молекулярной структуры основных промышленных марок ПЭВД, синтезированных в автоклавных (I) и трубчатых (II) реакторах, заключаются в следующем [c.141]

Термодинамическая гибкость макромолекул ПИБ (отношение невозмущенных размеров молекулы к размерам цепи свободного вращения), или фактор заторможенности внутреннего вращения, - 2.2. Z - средний радиус инерции ШИБ в блоке 7,5 0,5 нм и 7,7 0,5 нм в 0-растворителе [6], что свидетельствует об идентичности конфигураций макромолекул в блоке и 0-растворителе [7. [c.214]

В ы с о к о п о л и м е р — макромолекулярное вещество, молекулы которого состоят, по крайней мере в первом приближении, из большого числа низкомолекулярных звеньев. Эти молекулы не обязательно имеют одинаковые размеры, наоборот, монодисперсные полимеры встречаются только как исключение. В некоторых случаях, когда необходимо подчеркнуть, что все звенья, образующие макромолекулу, идентичны, используется термин гомополимер этот термин также применялся — правда не в этой книге — к полимерам, содержащим регулярно расположенные два (или более) химически различных типа звеньев. Концевые звенья или звенья в местах разветвлений этим определением не учитываются. Однако стереохимическое и геометрическое расположение звеньев в полимере не обязательно должно быть одинаковым для всех звеньев. В линейных полимерах, которые главным образом и рассматриваются в этой книге, звенья связаны друг с другом в цепочку ковалентными связями. Вещества, из которых эти звенья образуются, называются мономерами. Мономерное звено линейного гомопо-лимера представляет собой звено молекулы, которое содер- [c.9]

Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

В макромолекулах, получаемых при сополимеризации различных мономеров, открывает возможности синтеза высокомолекулярных соединений с различной структурой. Поскольку в процессе сополимеризации лишь с большим трудом можно осуществить синтез макромолекул идентичного строения, практически все сополимеры являются в лучшем случае полимеризомерными веществами. [c.80]

Вязкое течение (остаточная деформация) в полимерах трехмерного строения возможно только при их химическом течении . Под развитием химического течения подразумевается разрушение макромолекул на куски (при приложении достаточно высоких механических воздействий, например при механическом дрсблении в специальных мельницах, при ультразвуковых воздействиях, а также под влиянием химически активной внешней среды) и последующее перемещение этих кусков макромолекул с дальнейшим их соединением в новые макромолекулы, идентичные по структуре с исходными, но другой формы. Обычно в процессе химического течения образующиеся низкомолекулярные обломки макромолекул являются свободными радикалами и бирадикалами [c.70]

При идентичных значениях т значения А р увеличивакЗтся по мере роста разветвленности макромолекул. Например, для линейного полиэтилентерефталата А р = 65 86 кДж/моль, а для [c.200]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев, которое зависит от числа разрывов макромолекул исходных полимеров. В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньер5 или отдельные звенья сополимеризуемых мономеров. Свойства блоксополимеров отличаются от свойств п[юстых сополимеров, несмотря на то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров чередуются звенья, идентичные по химическому составу. Например, блоксополимер, полученный совместным вальцеванием полистирола и полибутадиена, отличается по свойствам от продукта обычной сополимеризации стирола и бутадиена. [c.184]

Пожалуй, наиболее перспективным и важным направлением исследований неорганических веществ на структурном уровне является изучение закономерностей, обусловливающих специфику химических связей в монокристалле при различных способах заполнения и уплотнения узлов кристаллической решетки. Значение этих исследований в конечном счете определяется необходимостью получения твердых тел, свойства которых были бы обусловлены не столько характером связей между монокристаллами в поликристаллите, сколько химическим строением гигантского монолита — монокристалла с любым заданным заполнением и уплотнением узлов кристаллической решетки вплоть до идеального кристалла как единой замкнутой квантово-механической системы с минимумом свободных валентностей на поверхности. Идеал — всегда есть цель, к которой приближается реальность. И ничего нет фантастического в том, что касается создания макромолекул, полностью идентичных обычным молекулам с полным внутренним взаимным насыщением валентностей. Но это — только одна задача она диктуется требованиями создания тел с особой механической, жаро- и противокоррозионной прочностью. Сотни других задач связаны с получением тел с заданным числом и характером дефектов решетки решение этих задач позволит получать твердые тела с нужными химическими и физическими свойствами. [c.274]

Мы уже знаем, что макромолекула построена нз повторяющихся структурных единиц, что означает наличие химически идентичных функциональных групп в каждой повторяющейся мономерной единице. Представленная схема показывает, что с точки зрения конфигурации две соседние мономерные группы не всегда идентичны ориентированные в одном и том же направлении метильные группы в цис-полиизонрене встречаются не в каждой мономерной группе атомов, а лишь через 0,816 нм, а в гуттаперче через каждые 0,48 нм. Мы говорим, что у этих двух видов конфигураций разные периоды идентичности. Различие в конфигурации определяет и различие в свойствах гуттаперча — пластмасса с кристаллической структурой, плавящаяся при 50—70°С, а натуральный каучук — эластомер, сохраняющий эластичность при низких температурах. [c.11]

Для систем, обладающих Щ1линдрич. симметрией (напр., полимеры, жидкие кристаллы), картина рассеяния представляет собой совокупность более или менее размытых кольцевых областей-диффузных пятен, по к-рой удается сделать ряд заключений о структуре объекта. При изучении стекол, разл. порошков, сплавов, р-ров макромолекул анализ рассеяния вблизи первичного пучка (т. наз. малоугловое рассеяние) позволяет определять такие характеристики дисперсной фазы, как средние размеры пор, кластеров, их распределение по размерам. При исследовании разбавленных р-ров идентичных частиц, напр, в случае биополимеров, интенсивность малоуглового рассеяния пропорциональна усредненной по всем ориентациям интенсивности рассеяния одной частицей, что позволяет определять геом. параметры и массы исследуемых часгиц. [c.100]

В кристаллическую фазу входят только звенья с траис-ковформацией, в то время как в аморфной фазе могут присутствовать транс- и гош-изомеры. По данным Казаряна и Цванкина [17], осуществивших рентгенографические исс.тедования, в аморфном ориентированном полиэтилентерефталате период идентичности равен 1,05 нм, что близко к величине оси С в кристаллической решетке. Отсюда был сделан вывод, что в аморфном ориентированном состоянии содержится в основном тракс-изомеры, относительные сдвиги цепей систематически правильны, так же как и в кристаллическом полиэтилентерефталате, но азимутальные повороты макромолекул остаются неупорядоченными. Последнее характерно для аморфной фазы, также обладающей определенным местным порядком [18]. [c.105]

Установлено [9], что макромолекулы вытянутого и термофиксированного волокна имеют а-форму с периодом идентичности 154 нм, что соответствует скрученной г ис-конформации. После термообработки под натяжением наряду с а-формой волокна содержат и р-форму с периодом идентичности 290 нм. Макромолекулы р-формы имеют вытянутую зигзагообразную конформацию. Плотность полностью аморфного полимера найдена равной 1,312 г/см , плотность кристаллитов а-формы составляет 1,386 г/см . Температура стеклования аморфного продукта — 65° С, частично закристаллизованного — 84 °С. Максимальная скорость кристаллизации наблюдается при 140 С. [c.266]

Как показали исследования, скорости растворения и скорости гидролиза легкогидролизуемых полисахаридов растительных тканей не идентичны. Так, если нагревать растительную ткань в воде в присутствии буфера, обеспечивающего сохранение нейтральной среды, часть гемицеллюлоз переходит в раствор в почти неизмененном виде. В присутствии кислого катализатора растворимая часть гемицеллюлоз также переходит в раствор и начинает гидролизоваться в растворе. Одновременно в раствор переходят обломки молекул гемицеллюлоз, а также отдельные моносахариды, образовавшиеся в результате гидролиза твердого остатка. Таким образом, в начальной стадии гидролиза растительной ткани в гидролизате будут накапливаться гемицеллюлозы и продукты их частичного и полного гидролиза. По мере протекания процесса гидролиза и резкого сокращения растворения частично разрушенных макромолекул гемицеллюлоз их количество в гидролизате постепенно снижается. Характер этих изменений в разных растительных материалах различен. На рис. 64 можно видеть поведение растворившихся обломков по-лиоз в гидролизатах разных растительных тканей [99] при легком гидролизе 2% Нг504, /=100°С). [c.405]

Аналогично тому как аминокислоты, сахара и нуклеотиды служат строительными блоками для белков, полисахаридов и нуклеиновых кислот, так и сами эти макромолекулы в свою очередь являются единицами, из которых собираются более сложные структуры. Волокна, мик-ротрубочки, оболочки вирусов и небольшие симметричные группы субъединиц в олигомерных ферментах — все это варианты строго упорядоченной упаковки макромолекул (которую иногда называют четвертичной структурой). Рассмотрим сначала наиболее простой случай агрегации идентичных белковых субъединиц. Известно, что, хотя форма многих белков близка к сферической, тем не менее они не совсем симметричны. На приведенных ниже рисунках это их свойство несколько преувеличено, чтобы более четко проиллюстрировать общие принципы упаковки. [c.270]

Олигоизобутилены с молекулярной массой до 2 ООО - достаточно подвижные жидкости низкомолекулярные продукты с молекулярной массой 5-50 ООО -вязкие жидкости высокомолекулярные ПИБ с молекулярной массой выше 70 ООО - эластомеры обладающие хладотекучестью и способностью кристаллизоваться при растяжении. Плотность упаковки кристаллического и аморфного ПИБ 0,362-0,342 плотности кристаллической и аморфной фаз 937 кг/м и 912 кг/м соответственно. кристаллической фазы 401 К. При кристаллизации [1, с. 444] ПИБ образует ромбическую пространственную решетку с размерами (нм) а = 0,694 в = 1,196 с == 1,863 (период идентичности 1,85 нм) С(СНз)2 и СН2 - группы расположены винтообразно (спираль 85, что соответствует минимуму потенциальной энергии [2]) (рис.5.1) валентный угол 114° шаг спирали 0,233 нм. Элементарная ячейка содержит две молекулярные цепи с присоединением голова к хвосту . Цепи упакованы псевдогексагонально (в = с л/з ). В [3,4] указывается на образование спирали 85 с валентным углом главной цепи 122 . Величина статистического сегмента ПИБ составляет 4 звена. Вращение зондовой молекулы 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиридин-1-оксила определяется конформационной подвижностью малых сегментов макромолекул (время корреляции т = 1,9-10 при энергии активации Е = 45 кДж/моль [5]). [c.214]

Смотреть страницы где упоминается термин Макромолекула ПС Д идентичности: [c.352] [c.115] [c.84] [c.197] [c.251] [c.11] [c.757] [c.267] [c.565]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.336 ]

~~ПОИСК~~

Справочник химика 21

Химия и химическая технология