Габера Луггина капилляр

Рис. 133. Определение омического падения потенциала между электродом (шероховатый N1) и капилляром Луггина — Габера из скачка потенциала при включении поляризующего тока (в 1 н. НзЗО , анодно, поверхность электрода = 0,5 см , емкость двойного слоя Сдв вычислена из начального наклона) по Арнольду и Феттеру

Рис. 16.2. Способы подвода капилляра Луггина — Габера к поверхности работающего электрода

Существует два основных метода измерения потенциала электрода под током метод Нернста — Глезера и метод измерения с помощью капилляра Луггина — Габера. Метод Нернста — Глезера основан на том, что электрод сравнения, являющийся одновременно и поляризующимся электродом, имеет поверхность, во много раз большую, чем рабочий электрод. Поэтому при пропускании малых токов (например, в полярографии около 10 А) плотность тока на электроде сравнения настолько мала, что его потенциал остается практически равновесным. [c.402]

Любой потенциостат накладывает потенциал относительно электрода сравнения, который соединен с исследуемым электродом при помощи электролитически проводящего соединения. При протекании тока плотностью = + емк по закону Ома в объеме этого электролита Лом имеется разность потенциалов. При применении капилляра Луггина — Габера между капилляром и поверхностью электрода соиротивление электролита равно / ом- Поэтому заряжающаяся система состоит из емкости Сдв и омического сопротивления i oM, включенных последовательно. Постоянная времени такой цепи равна [c.392]

На рис. 1 показано устройство для снятия поляризационных кривых. Между противоположным электродом Я. Э. и испыты-вае.мым И. Э. находится источник постоянного тока. Заданный электрический ток I регулируется сопротивлением R и замеряется амперметром. Тонкое отверстие капилляра Габер — Луггина, наполненного электролитом, находится непосредственно у испытываемого электрода. Установить этот капилляр можно различными способами. Он может быть вытянут, или срезан и посажен на испытываемый электрод, или же введен снизу через этот [c.15]

Желательно, чтобы электрод сравнения находился как можно ближе к индикаторному электроду и как можно дальше от линий тока, протекающего между вспомогательным и индикаторным электродом (рис. 3.3). Для поддержания электролитического контакта с электродом сравнения можно применить тонкий капиллярный солевой мостик, известный как капилляр Луггина-Габера. Внутри такого капилляра находится электролит (как и в любом электроде сравнения), а на конце - пористая перегородка, которая препятствует его вытеканию. Поскольку ионный ток от индикаторного электрода к вспомогательному электроду не протекает через стенки капилляра, то разность потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения соответствует потенциалу, измеряемому внешней цепью. В тех случаях, когда протекающий через ячейку ток мал, а электролит имеет низкое сопротивление, омическое падение напряжения в любой точке ячейки невелико, и поэтому положение электрода сравнения особого значения не имеет. [c.78]

На практике расстояние капилляра Луггина — Габера едва ли можно сделать меньше й = 0,1 мм = Ю см. Величина должна иметь порядок 0,1 мк = 10 см = 1000 А. При 0 = 1 а/сж, у, — 0,1 ом см [c.342]

ОТ расстояния от капилляра Луггина — Габера до поверхности электрода. [c.411]

Сопротивление электролита Кош (в ом-см ) при измерениях выражается разностью потенциалов Ае = гТ ом и равно сопротивлению электролита между поверхностью электрода и эквипотенциальной плоскостью, которая проходит через конец капилляра Луггина — Габера (рис. 128, а). Для плоской поверхности электрода и плоской эквипотенциальной поверхности в электролите, параллельной электроду , при удалении этого капилляра от электрода на й имеем [c.417]

Однако упомянутое условие выполняется только тогда, когда капилляр отстоит от поверхности на достаточно большом расстоянии. Слишком близкое расположение капилляра Луггина — Габера экранировало бы поверхность от поляризующего тока. [c.418]

Поэтому необходимо исследовать возможности каждого метода для определения плотностей тока обмена в широком интервале в самых разнообразных концентрационных условиях. При этом нужно учитывать свойства системы электродов с емкостью двойного слоя ДВ1 электропроводностью электролита и омическим сопротивлением электролита между электродом и капилляром Луггина — Габера. Применяющиеся для этого осциллографы, усилители, потенциостаты, измерительные приборы и т. д. должны быть точными и обладать достаточно малыми постоянными времени. [c.458]

Однако одновременно должно выполняться еще условие, что омическое сопротивление электролита Дом между поверхностью электрода и капилляром Луггина — Габера не вызывает очень [c.459]

Следовательно, результатом сравнения методов является то, что измеримые тремя методами величины плотности тока обмена практически равны и определяются сопротивлением электролита Ддм между поверхностью электрода и капилляром Луггина — Габера, а также емкостью двойного слоя Сдв . [c.461]

Диффузионные потенциалы при измерениях потенциала электрода под током могут возникнуть, во-первых, на границе соприкосновения раствора в ячейке и раствора электрода сравнения. Во-вторых, диффузионный потенциал возникает в результате изменения концентраций в приэлектродном слое мелсду слоем раствора, непосредственно прилегающим к поверхности электрода, и раствором в кончике капилляра Луггина — Габера на достаточном удалении от поверхности. Этот диффузионный потенциал при низких плотностях тока пренебрежимо мал, но прн приближении к предельному току в отсутствие фонового электролита может привести в ряде случаев к существенным искажениям измерений. [c.399]

Измерение омической составляющей, равно как и снятие всей поляризационной кривой, следует проводить прн строго фиксированном положении среза капилляра Луггина — Габера у поверхности электрода, ибо изменение расстояния от электрода до капилляра вызывает изменение сопротивления. [c.404]

На рис. 1 показано влияние толщины слоя электролита между капилляром Луггина-Габера и поверхностью сажевого катода на электрохимическую активность кислородного электрода. Видно, что увеличение расстояния от электрода и роста сопротивления электролита, приводит к понижению наклона поляризационных кривых, причем падение напряжения в электролите носит линейный характер (рис. 2). [c.100]

Образец (см. рис. 4.2) с предварительно надетыми резиновыми кольцами (7) устанавливается и закрепляется в захватах усталостной машины. Образец подключался к потенциостату. Вывод от вспомогательного электрода (4) через отверстие (2) в корпусе (1) подключался к потенциостату. Ячейка со скобой (3) устанавливалась на образец и стягивалась с ним кольцами (7). Ячейка заполнялась модельной средой и закрывалась крышкой, после чего в ячейку устанавливалась система электрода сравнения,состоящая из стакана (5) с хлорсеребряным электродом сравнения (6) марки ЭВЛ-ЗМ, пластиковой трубки и капилляра Габера-Луггина, заполненного агар-агаром. Вывод от электрода сравнения также подключался к потенщюстату. Схема подключения показана на рис. 4.3. [c.108]

Поэтому стремятся максимально приблизить капилляр к поверхности металла, исключая, конечно, экранирование прследней и искажение гидродинамических условий. В лаборатории легко обеспечить величину л 0,5 мм. Для эксплуатационных измерений на реальных ПМС аналогичных капилляру Габера-Луггина конструкции нет. Иногда применяемый метод максимального приближения к ПМС самого ЭС для частного, но важного случая небольшого числа дефектов в изоляции сомнителен проще говоря, при этом может измеряться потенциал в местё расположения не ЭС, а наиболее крупного дефекта в изоляции, даже и весьма удаленного от ЭС. В этих условиях ОПП не исключается. [c.33]

При измерениях с постоянным током считают,что плотность тока обмена может быть измерена с достаточной точностью,если сопротивление переходе, больше одной трети сопротивления диффузии при постоянном токе, т.в, Йпвр 1/3 йди<р. Одновременно должно выполняться условие, 4 0 омическое сопротивление электролита мелду поверхностью электрода и капилляром Луггина - Габера не вызывает очень большое падение потеациала. Эго предельное ана1 ение Pgf, должно примерно удовлетворять неравенству / д . [c.28]

При повышенных плотностях тока I в хорошо проводящих электролитах между поверхностью электрода и капилляром Луггина — Габера также возникает омическое падение потенциала, которое уже настолько велико, что при точных исследованиях перенапряжения его нужно вычитать из измеряемых величин. Так как сопротивление электролита в сильной степени зависит от формы электродов , то нужно учитывать влияние формы поверхности на 7 ом- Рассмотрение задачи в общем виде математически слишком сложно. Поэтому можно разобрать только несколько простых частных задач, таких, как плоская, цилиндрическая (проволочки) и шаровая злектродныв поверхности, которые нужно рассматривать отдельно из-за большого различия их свойств. [c.417]

В методе, использующем капилляр Луггина — Габера, электрод сравнения служит только для измерения потенциала. Он помещается в отдельном отсеке ячейки, а электрический контакт с рабочим электродом осуществляется через капилляр, заполненный электролитом. Для уменьшения омических потерь капилляр подводят возможно ближе к поверхности электрода. Однако в этом случае капилляр экранирует часть поверхности и нарушает равномерное распределение тока, что особенно существенно, если площадь рабочего электрода мала. На рис. 16.2 приведены различные способы подвода капилляра к поверхности рабочего электрода, но ни один из них не дает полной гарантии точного измерения по тенциала. [c.402]

Этот участок поверхности принял бы иное значение потенциала, нежели неэкра-нированная большая часть электрода. Пионтелли 272-275 подробно исследовал влияние капилляра Луггина — Габера и пршпел к заключению, что расстояние й должно более чем втрое превышать диаметр конца капилляра, чтобы наверняка избежать эффекта экранирования . Для капилляра Луггина — Габера было предложено уравнение [c.418]

Доля омической поляризации, которая ведет к омическому падению напряжения Ат1ом (см. 87) между электродом и капилляром Луггина — Габера, устанавливается чрезвычайно быстро [c.441]

Во всех этих рассуждениях не учитывалась емкость двойного слоя Сдв, которая и с идеальными потенциостатами заметна, ввиду имеющегося всегда омического сопротивления Дом между электродом и капилляром Луггина — Габера. При значениях Сдв = 20 мкф-см и Дом = 0,03 ом-см , которое в водных электролитах едва ли можно уменьшить, т. е. в наиболее благоприятных условиях, время заряжения двойного слоя т = СдвДом (см. 83) все еще составляет несколько микросекунд. [c.458]

Измерить перенапряжения при очень больших плотностях тока — выше 0,1 а-см — довольно трудно, так как на измеряемые величины заметно влияют омические падения напряжения в электролите. Омическое падение напряжения Абом на сопротивлении электролита / ом между поверхностью электрода и капилляром Луггина — Габера, согласно закону Ома, растет пропорционально плотности тока так что Абом = Шом выше известных плотностей тока достигает весьма заметных величин. Кроме того, заметную роль играют разогрев электролита, выделение пузырьков водорода и концентрационные изменения. [c.575]

В то время как успехи электроники позволяют решать любую проблему, касающуюся условий работы электродов и измерения ответных изменений напряжения, конструирование электролитических ячеек, которые исключали бы систематические ошибки, еще представляет трудности. Систематические исследования нашей лаборатории [1] позволили выяснить природу ошибок измерений и условия, позволяющие исключать их. В электролитической ячейке, которая гарантирует однородность распределения тока па поверхности изучаемого электрода, mohiho реализовать пригодную для измерительных целей пару. Для этого необходимо ввести зонд , устроенный таким образом, чтобы не нарушать это распределение тока, не вводить в измеряемое напряжение слагаемых, обусловленных омическим падением на общих участках электролитической ячейки и исследуемой потепциометрически нары или делающим возможным отдельное определение для исключения этих добавочных эффектов. Для интервала обычных и средних температур наши исследования привели к созданию новых установок (в замену капилляров Луггина — Габера), отвечающих этим требованиям. Так как использование этих установок невозможно в случае ванны с расплавленными солями, особенно при высоких температурах и с жидкими металлическими электродами, то были [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология