Потенциалы электродов для измерения

Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]

Стеклянный электрод также применяется для измерения pH растворов. Потенциал стеклянного электрода зависит от pH раствора. Однако расчет pH пэ экспериментальным значениям потенциала электрода не может быть выполнен, так как уравнение (176.27) не выражает прямой зависимости ф от pH и стандартный потенциал электрода является его индивидуальной характеристикой. Для определения pH пользуются методом калибровки стеклянного электрода в буферных смесях. Для этого составляется электрохимическая цепь [c.497]

Электроды сравнения. При измерении э.д.с. обратимых гальванических элементов необходим полуэлемент, потенциал которого был бы известен, постоянен и не зависел бы от состава изучаемого раствора. Электрод, удовлетворяющий этим требованиям, называют электродом сравнения. Электрод сравнения должен быть прост в изготовлении и сохранять практически постоянный и воспроизводимый потенциал при прохождении небольших токов. Постоянство потенциала электрода сравнення достигается поддержанием в контактирующем внутреннем растворе постоянной концентрации веществ, на которые реагирует электрод. Наиболее распространен хлорсеребряный электрод сравнения Ag, АдС1/КС1), который изготавливают путем электролитического нанесения хлорида серебра на серебряную про- [c.122]

По уравнению (7.61), известному как правило Лютера, можно рассчитать стандартный потенциал любого из трех электродов, если известны значения стандартных потенциалов двух других электродов. Уравнение (7,61) применяется в тех случаях, когда непосредственное определение одного из потенциалов нли затруднительно, или невозможно. Так, например, потенциал электрода первого рода Ре + Ре, измерить который непосредственно не удается из-за неустойчивости в этих условиях ионов Ре- +, можно найти из доступных прямому измерению стандартных потенциалов электрода первого рода Ре2+ Ре и простого редокси-электрода Ре-+, Ре + Ре [c.171]

Наряду с определением активности а-ц и pH потенциометрический метод щироко применяется и для определения общей концентрации кислоты или основания потенциометрическое титрование). Сущность этого метода заключается в измерении потенциала электрода (погруженного в титруемый раствор), из- [c.442]

При пересчете на водородную шкалу электродных потенциалов, измеренных по отношению к другим, перечисленным выше электродам сравнения, следует к значениям измеренных потенциалов Е прибавить значение потенциала электрода сравнения по водородной шкале (Кк)обр. т. е. [c.175]

Таким образом, адсорбционный метод состоит в определении изменения концентрации, вызванного образованием двойного электрического слоя. На опыте такое изменение концентрации не всегда может быть обнаружено. Предположим, что потенциал электрода, измеренный относительно п. н. з., составляет фо=1 В, а емкость двойного слоя равна С=0,2 Ф/м . Таким образом, заряд поверхности в соответствии с формулой для плоского конденсатора равен <7=Сфо=0,2 Кл/м Если площадь поверхности электрода 5 составляет 10- м то количество вещества, участвующего в образовании двойного слоя, равно [c.30]

Электрод, потенциал которого сравнивается с потенциалом водородного электрода, должен находиться при тех же условиях. Потенциал электрода, измеренный при стандартных условиях, т. е. при температуре 25° С, давлении 101 325 Па и активности ионов в растворе, равной единице, называется стандартным электродным потенциалом (обозначение Е°). [c.325]

При реакциях осаждений и комплексообразования индикаторным электродом служит электрод, потенциал которого является функцией активности ионов, участвующих в реакциях осаждения или комплексообразования. Например, серебряный электрод используется для определения серебра, а также ионов, дающих с ионами Ад+ малорастворимые соли или прочные комплексные соединения. В качестве электродов сравнения используют каломельный или хлоридсеребряный электрод. Последний, если это допустимо, погружают непосредственно в исследуемый раствор или соединяют при помощи электролитического ключа с титруемым раствором. Измерение возникающей э. д. с. можно проводить по компенсационному и некомпенсационному методам (измерение потенциала электрода, измерение силы тока). [c.314]

Нулевой точкой или потенциалом нулевого заряда металла называют потенциал электрода, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд электрода равен нулю. При потенциале нулевой точ- [c.23]

В (где э.) — потенциал электрода, измеренный по отношению к нормальному водородному электроду). [c.313]

Потенциал электрода, измеренный в начальный момент вы-1 деления или растворения данного элемента на электроде, назы-1 вается потенциалом выделения или, соответственно, потенциа- , лом растворения. Потенциал выделения элемента на электроде в условиях обратимости процесса (и при отсутствии побочных реакций) равен по абсолютной величине значению равновесного потенциала этого электрода для данной концентрации, взятому с обратным знаком. Но в большинстве случаев потенциал выделения больше равновесного потенциала данного элемента. Разница между потенциалом выделения и равновесным потенциалом данного элемента называется перенапряжением. На основании вышеизложенного можно сказать, что перенапряжение связано с термодинамической необратимостью процесса. [c.267]

Потенциал электрода, измеренный в начальный момент выделения или растворения данного элемента на электроде, называется потенциалом выделения или соответственно потенциалом растворения. Если на электроде протекает обратимый процесс, то потенциал выделения по абсолютному значению должен быть равен равновесному потенциалу, взятому с обратным знаком. Реально обычно потенциал выделения на катоде более отрицательный, а на аноде — более положительный, чем равновесный потенциал электрода. Разница между потенциалом выделения и равновесным потенциалом данного электрода называется перенапряжением. [c.175]

Обозначения V — объем анализируемой пробы — объемы добавок S — крутизна электродной функции — потенциал электрода, измеренный после введения -й добавки N — число добавок j — число измерений потенциала f , Af,. А., и. Y, W — вспомогательные переменные А и 4, — коэффициенты регрессии — функция искомой концентрации. [c.183]

Медно-сульфатный электрод сравнения применяют в тех случаях, когда амплитуда колебаний измеряемой разности потенциалов не превышает 1 В. При больших амплитудах могут быть использованы стальные электроды. Электроды сравнения устанавливают на минимальном расстоянии от трубопровода, над его осью. При использовании стального электрода сравнения для исключения ошибок, связанных со стабилизацией потенциала электрода во времени, необходимо выполнять следующие условия измерения следует начинать не ранее чем через 10 мин после установки электрода в грунт для обеспечения достаточной площади контакта стали с грунтом глубина забивки электрода в грунт должна быть не менее 20 см. [c.62]

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Схема компенсационной установки для измерения емкости двойного электрического слоя изображена на рис. 117. Метод состоит в сообщении поверхности металла и раствору некоторых малых количеств электричества А(3 и —А(3 и вычислении изменения потенциала электрода АУ и емкости. Чтобы электричество не тратилось на электрохимические реакции, при работе используется переменный ток высокой частоты. [c.166]

Правилами защиты подземных металлических сооружений от подземной коррозии регламентируется именно заи итный потенциал сооружения, измеренный по отношению к медно-сульфатному электроду сравнения (см. табл. 16, 17). [c.125]

Для расплавленных солей электродные потенциалы, измеренные по отношению к различным электродам сравнения Е, пересчитывают на шкалу натриевого нулевого электрода сравнения прибавлением значения потенциала электрода сравнения по натриевой шкале (Уок-в)ыа, т. е. [c.175]

Водородный электрод для измерения потенциала можно получить, погружая пластинку платинированной платины в раствор, насыщенный водородом при давлении 1 ат (рис. 3.2), или, что более удобно, измеряют потенциал с помощью стеклянного электрода, который также обратим по отношению к водородным ионам. Заметим, что потенциал электрода равен нулю, если и активность водородных ионов, и давление газообразного водорода (в атмосферах) равны единице. Это и есть стандартный водородный потенциал. Таким образом, потенциал полуэлемента для любого электрода равен э. д. с. элемента, где в качестве второго электрода использован стандартный водородный электрод. Потенциал полуэлемента для любого электрода, определенный таким образом, называется потенциалом по нормальному стандартному) водородному электроду или по водородной шкале и обозначается или н. в. а- [c.34]

Плотность тока обмена стандартная плотность тока обмена и стандартная константа скорости — важные характеристики электродного процесса. Они не зависят от потенциала электрода. Чем они больше, тем быстрее протекает процесс разряда — ионизации, и, наоборот, чем они меньше, тем большее торможение оказывает электродная реакция протеканию тока через электрод. Ток обмена можно определять из электрохимических измерений или при помощи радиоактивных индикаторов. [c.387]

Рис. 7. Зависимости периода ка пания от потенциала электрода, измеренные в 0,05 N растворах N82804 со следующими добавками

Если для измерения потенциалов применять обычный стальной или любой металлический электрод, при прохождении электрического тока он будет поляризоваться в различной степени в зависимости от свойств грунтов, ЧТО явится причиной ошибок в результатах замера. Ошибка, вносимая в результаты измерения при использовании обычного стального электрода, может достигать нескольких десятых вольта. Поэтому необ.ходимо, чтобы потенциал электрода сравнения в течение измерений на любом участке трассы трубопровода оставался постоянным. Таким свойством обладают стандартные электроды [c.71]

Электродный потенциал электрода, измеренный по отношению к потенциалу стандартного водородного электрода (платинированный платиноводородный электрод с = 1 атм и анзо" = 1 моль-л"электродный потенциал которого при любой температуре принимают равным 0), получают исходя из уравнения Нернста (4.1.5). Наиболее простыми электродами, применяемыми в потенциометрии, являются так называемые электроды первого рода. Они представляют собой комбинацию простое вещество — раствор электролита, при этом различают электроды, обратимые относительно катионов или анионов (табл. 4.2). При участии газов в реакциях, определяющих значение потенциала, потенциал электродов зависит от давления электрохимической реакции. [c.115]

Потенциал электрода, измеренный в начальный момент выделения или растворения данного элемента на электроде, называется потенциалом выделения или соответственно потенциалом рас-Потёнцй л в элемента на электроде в условиях [c.267]

Е — потенциал электрода, измеренный относительно электрода сравнения, обратимого по отношению к i aTHOHy ЕтУ т[ш аниону ( в т епи без ЖИдкост-ного соединения. [c.329]

Общий характер изменения потенциала электрода свидетельствует о полной аналогии причин поляризации. Поляризационные кривые имеют нормальный вид поляризационных кривых анодного растворения чистых металлов до определенных значений аотенцна-ла электрода. При этих значениях потенциала электрода, измеренного относительно насыщенного каломельного электрода сравнения, наблюдается перегиб поляризационной кривой и резкое возрастание потенциала электрода. [c.483]

Расчет абсолютной энтальпии гидратации протона был, повидимому, впервые выполнен Фаянсом [66], который предположил, что абсолютная свободная энергия электродного процесса может быть рассчитана из значения потенциала электрода, измеренного относительно ртутного электрода, находящегося при потенциале нулевого заряда (п. н. з.). Приняв эту величину равной —0,56 в по отношению к 1 н. каломельному электроду и используя имевшиеся в то время (1919 г.) данные по энергии диссоциации молекулярного водорода и энергии ионизации Н, Фаянс получил суммарную теплоту гидратации Н+, равную —362 8 ккал-моль . В последующей публикации того же года [66] эта величина была пересчитана исходя из разности энергий гидратации ионов П+ и К" , оцененной в 180 ккал-моль , и значения АЯк+ = = —80 ккал - моль , что дало для АЯн+ значение —260 ккал-моль , хорошо согласующееся с более поздними расчетами Холливела и Найбурга [78]. Допущение, что потенциалы электродов, измеренные против ртутного электрода при п.н.з., являются абсолютными потенциалами, положенное в основу расчета Фаянса, должно быть подвергнуто критике по той же причине, по которой следует признать ошибочными и другие расчеты подобного типа [73, 96]. Совсем не обязательно и, более того, маловероятно, чтобы абсолютная разность потенциалов металл — раствор при п. н. з., какого-либо электрода равнялась нулю . Из-за неопределенности в знаке и величине поверхностных потенциалов [98] возможны ошибки в потенциалах и их температурных коэффициентах, из которых рассчитываются теплоты гидратации, порядка 0,4 в. Поэтому совпадение с величиной, полученной из разностей условных теплот гидратации [78], должно рассматриваться как совершенно случайное, тем более что вначале Фаянс получил АЯн+ = = —362 ккал - моль . [c.85]

Электродный потенциал (ele trode potential) — потенциал электрода, измеренный относительно электрода сравнения. Электродный потенциал не включает омические потери, вызванные прохождением через раствор тока, поступающего на электрод или стекающего с него. [c.26]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Окислительно-восстановительные системы приготовить из следующих растворов 0,1 М FeSOj и 0,1 /И Fea (804) в 0,1 п. серной кислоте или 0,1 и. растворы Fe I и Fe I,, в 0,1 н. H I. Затем составить смеси с различным соотношением окисленной и восстановленной форм ионов 9 1 8 2 7 3 6 4 5 5 4 6 3 7 2 8 1 9. Полученной смесью заполнить сосуд и произвести измерение потенциала против насыщенного каломельного электрода. Измерение э. д. с. производить до тех пор, пока величина ее не буде постоянной. После измерения отобрать из раствора две пробы по Q мл. В первой из проб штрова-нием 0,1 и. раствором перманганата определить содержание Fe Ионы Fe- определить во второй пробе иодометрическим титрованием. [c.308]

На рис. 210 приведена стационарная анодная поляризационная кривая для железа в 1-н. Н2504, измеренная при помощи по-тенциостатического метода, который обеспечивает такие условия опыта, когда потенциал электрода не меняется во времени в результате изменений состояния электрода и связанных с этим изменений силы тока. [c.305]

Ошибка, вносимая поляризацией в результаты измерения при использовании обычного стального электрода, может достигать нескольких десятых вольта. Поэтому необходимо, чтобы потенциал электрода сравнения в течение измерений на любом участке подзем-, ного сооружения оставался постоянным. Таким свойством обладают стандартные электроды сравнения, например медно-сульфатные. Принцип действия неполяризующегося электрода заключается в том, что его контакт с грунтом (электролитом) осуществляется не только непосредственно, но и через раствор соли того металла, из которого изготовлен электрод. Медно-сульфатный электрод сравнения состоит из стержня красной меди, помещенного в водный насыщенный раствор медного купороса СиЗО , который отделяется от грунта пористой перегородкой. Раствор медного купороса просачивается через пористую перегородку и смачивает ее внешнюю поверхность, создавая надежный гальванический контакт между медным электродом и грунтом. Для данного электрода сравнения постоянный скачок потенциала, возникающий на границе медь - насыщенный раствор сульфата меди, сравнивается со скачком потенциала на границе защищаемого стального сооружения и окружающего грунта (электролита) с помощью приборов. Приборы подключаются к медно-сульфатному электроду (ЭН-1, НМСЭ-58, МЭП-АКХ, МЭСД-АКХ) проводами, присоединяемыми к медному стержню с помощью специальной клеммы. На рис. 4.12 [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология